1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体(CH_3CH_2)_3NHCl-AlCl_3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。     

1，1，3-三甲基-3-苯基茚满的催化合成木

本文研究了在酸性离子液体的催化作用下α-甲基苯乙烯二聚合成1,1,3-三甲基-3-苯基茚满。实验结果表明,在无溶剂的条件下室温离子液体（CH3CH2）3NHCl-AlCl3对该反应具有很高的催化活性和目标产物的选择性,反应进行到5min即可达到100%的α-甲基苯乙烯转化率和97%的环状二聚物1,1,3-三甲基-3-苯基茚满的选择性。     

高效液相色谱法测定1,1,3-三甲基-3-苯基茚满

采用SpherisorbC18色谱柱,以甲醇 水(95:5)为流动相,流速1 0ml.min 1,254nm为检测波长,建立测定1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的高效液相色谱法。进样量在1 6～32μg范围内线性关系良好(r=0.9998)。回收率在98%～102%,RSD不大于0.73%。方法操作简单,分析快速、准确,适用于1,1,3 三甲基 3 苯基茚满的质量控制分析。     

四氯化锡催化合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满

以α-甲基苯乙烯为原料,SnCl4为催化剂高效合成了1,1,1-三甲基-3-苯基茚满,考察了影响1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率的各种因素,确定最佳反应条件为：催化剂用量为α-甲基苯乙烯质量的1%,反应温度140℃,反应3h,1,1,1-三甲基-3-苯基茚满收率可达92%以上。结果表明,SnCl4具有催化活性好,环境污染小的特点,是合成1,1,1-三甲基-3-苯基茚满的良好催化剂。     

硝-硫混酸硝化1,3,3-三甲基-1-苯基茚满工艺优化及反应热危险性等级评定

以1,3,3-三甲基-1-苯基茚满为原料,与硝-硫混酸进行硝化反应合成5(6)-硝基-1-(4-硝基苯基)-1,3,3-三甲基茚满(DNPI),用红外光谱(FTIR)和核磁共振氢谱(¹H-NMR)对其结构进行了表征,对硝化反应溶剂、反应时间、反应温度和物料配比进行考察。结果表明：n(1,3,3-三甲基-1-苯基茚满)∶n(硝酸)∶n(硫酸)=1.00∶2.15∶6.00,氯仿为溶剂,在25℃下反应时间3 h, DNPI的粗收率为98.6%。对优化后的工艺进行反应热安全风险测试和评估,得到硝化反应工艺的危险度等级为1级。     

双甲苯基乙酰基－1，3－茚满二酮铵盐（双甲苯敌鼠铵盐）的合成

以三氯异丙醇、甲苯、邻苯二甲酸二甲酯为原料，合成了新型杀鼠剂双甲苯基乙酰基－１，３－茚满二酮铵盐，并对其结构进行了验证。     

杂多酸催化合成五甲基茚满

五甲基茚满是合成佳乐麝香的重要中间体。以α-甲基苯乙烯(AMS)和异戊烯为原料,在固相杂多酸(HPW12)催化下,进行烷基化反应,生成五甲基茚满。反应最佳条件为:n(AMS)?n(异戊烯)=1.5,m(HPW12)?m(异戊烯)=0.7,反应温度为30℃,滴加时间2 h,保温时间1 h,总收率约为75%,催化剂可回收并重复使用。     

2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇的制备与纯化

以1,1,2,3,3-五甲基茚满与环氧丙烷为原料,二氯甲烷为溶剂,无水氯化铝催化合成2-(1,1,2,3,3-五甲基茚满)异丙醇(俗称茚满醇)。考察了原料摩尔比、无水氯化铝用量、反应温度对茚满醇选择性的影响。采用超声辅助溶解-结晶的方式对产品进行了纯化。结果表明,在-10～-15℃时,原料摩尔比n(五甲基茚满)∶n(环氧丙烷)∶n(无水氯化铝)=1∶1.2∶1.2的条件下反应2 h,五甲基茚满转化率55.8%,茚满醇选择性99%。经结晶纯化后茚满醇纯度达99%,避免了减压蒸馏产生的焦杂味。通过FTIR、GC-MS、HRESIMS、元素分析、1HNMR和13CNMR对茚满醇结构进行了表征。     

1-甲基-3-苯基哌嗪的合成

研究了1 甲基 3 苯基哌嗪的合成工艺。以N 甲基乙醇胺和环氧苯乙烷为起始原料,在80℃下反应4h,得到N (2 羟乙基) N 甲基 α 羟基 β 苯乙基胺,在0～10℃下将其滴加入氯化亚砜,并在45℃下反应2h,生成N (2 氯乙基) N 甲基 α 氯 β 苯乙基胺,通入过量HCl,得其盐酸盐,在40～45℃下再加入氨水反应3h,经减压蒸馏,重结晶得到目标化合物1 甲基 3 苯基哌嗪,总收率43 9%。目标化合物结构经核磁共振分析验证。     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP)缩胺类物质的合成及表征

利用1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮与苯甲酰氯进行酰化反应生成1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮(PMBP),然后以PMBP为本体分别与正丁基胺、对碘苯胺、N,N-二甲基乙二胺进行缩合反应得到的PMBP缩正丁胺、PMBP缩对碘苯胺、PMBP缩N,N-二甲基乙二胺三种物质,并且对于得到的三种目标产物进行红外、紫外和晶体结构的表征,通过分析和研究结果证明此次合成的物质就是目标产物,为以后对于β-二酮类席夫碱及其配合物进行深入科学研究和应用提供良好的基础和理论依据。     

Wells–Dawson tungsten heteropolyacid-catalyzed highly selective dimerization of α-methylstyrene to 1,1,3-trimethyl-3-phenylindan

At 60 °C, the Wells–Dawson tungsten heteropolyacid H₆P₂W₁₈O_{6 2} catalyzes the selective formation of 1,1,3-trimethyl-3-phenylindan from α-methylstyrene.     

噻吩甲酰基二茂铁的合成及表征

噻吩甲酸作为起始原料与亚硫酰氯反应生成噻吩甲酰氯;在无水氯化铝催化下,二茂铁与噻吩甲酰氯的傅-科反应合成了新化合物噻吩甲酰基二茂铁,测定了熔点,通过红外和核磁对其结构进行了表征。     

壳聚糖诱导合成羟基磷灰石及其结构表征

本文运用仿生矿化的原理,以四水硝酸钙和磷酸氢二铵为反应物,在0.6%CS为诱导剂的6%双氧水溶液中合成了六方晶系与单斜晶系的HAP,并且研究了CS溶液对HAP合成的影响。通过X射线衍射分析、结构精修分析、扫描电镜观察、粒度分布分析以及热重分析,对制备的HAP进行了结构表征。结果表明,以CS为诱导剂是制备HAP的良好工艺,生成的HAP呈现针状或者片状,长在80 nm至100 nm之间,宽在15 nm至20 nm之间,并且CS能够提高单斜HAP的合成率,而且沉淀时间和反应系统的pH值对HAP的微观形貌有一定影响。     

左旋西替利嗪乙酯的合成及结构表征

采用左旋4-氯二苯甲基哌嗪与2-氯乙氧基乙酸乙酯缩合得到左旋西替利嗪乙酯,并通过HPLC、FTIR、MS、1 HNMR对其结构进行了表征。     

纳米CeO2粉体的制备及结构表征

采用水热法,以氯化亚铈(Ⅲ)、硝酸亚铈(Ⅲ)为铈源,合成了CeO2纳米立方体和CeO2中空球。采用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)对合成的样品进行物相和结构分析。同时,实验还研究了水热反应条件对产物形貌和粒度分布的影响。结果表明,氯化亚铈(Ⅲ)直接水热反应,在不同的温度、时间条件下,均可得到立方CeO2粉体,粉体颗粒的粒径在10~50 nm,且随着时间的延长其晶粒变大,结晶完善。当采用硝酸亚铈(Ⅲ)为铈源时,可得到纳米CeO2中空球。其粒径在300~350 nm,球壁是由大量纳米CeO2颗粒片组装而成,其厚度为80~120 nm。并对纳米CeO2中空球的形成机理进行了初步的探讨。     

Synthesis and Structural Characterization of Three New Tetraorganodistannoxanes

An efficient method was developed for the preparation of three tetraorganodistannoxane complexes, (C₂H₅)₈Sn₄Cl₂(CH₃O)₂O₂ (1), (CH₃)₈Sn₄(C₃H₄N₃S)₂(CH₃O)₂O₂ (2) and (C₄H₉)₈Sn₄(C₃H₄N₃S)₂(CH₃O)₂O₂ (3). All prepared complexes were characterized by infrared, ¹H, ¹³C and ¹¹⁹Sn NMR spectroscopes and elemental analysis. The molecular structure of a representative complex (1) was determined by single-crystal X-ray diffraction. Results showed that 1 is a tetranuclear, centrosymmetric dimeric, and contains two endo-cyclic five-coordinated tin atoms and two exo-cyclic five-coordinated tin atoms. Compound 1 lies about a center of inversion and the tetranuclear molecule features a three-ring-staircase Sn₄O₄ core. The asymmetric unit of 1 contains two independent Sn(IV) atoms and a 2D infinite rigid chain structure forms via C–H···Cl interactions between tetranuclear units.     

Synthesis and Structural Characterization of Macrocyclic Plasmin Inhibitors

Two series of macrocyclic plasmin inhibitors with a C-terminal benzylamine group were synthesized. The substitution of the N-terminal phenylsulfonyl group of a previously described inhibitor provided two analogues with sub-nanomolar inhibition constants. Both compounds possess a high selectivity against all other tested trypsin-like serine proteases. Furthermore, a new approach was used to selectively introduce asymmetric linker segments. Two of these compounds inhibit plasmin with K_i values close to 2 nM. For the first time, four crystal structures of these macrocyclic inhibitors could be determined in complex with a Ser195Ala microplasmin mutant. The macrocyclic core segment of the inhibitors binds to the open active site of plasmin without any steric hindrance. This binding mode is incompatible with other trypsin-like serine proteases containing a sterically demanding 99-hairpin loop. The crystal structures obtained experimentally explain the excellent selectivity of this inhibitor type as previously hypothesized.     

4,4,5-三甲基-4H-吡唑-3-甲酸甲酯的合成研究

本文介绍了4,4,5-三甲基-4H-吡唑-3-甲酸甲酯的合成方法。以乙酰丙酮酸甲酯为起始原料,碘甲烷为甲基化剂,碳酸铯为催化剂,在丙酮溶剂中进行甲基化,得到中间体3,3-二甲基-2,4-二氧-戊酸甲酯,然后直接与水合肼环化反应得到目标产物,总收率为73.1%,产物结构经过1H NMR、13C NMR确证。