稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

铽-2-噻吩甲酸-邻菲罗啉三元配合物中Er3+对Tb3+的发光影响

合成了一系列异核配合物(Tb1-xErx)·L3·phen·1/2H2O(x=0.000～0.200,L为2-噻吩甲酸,phen为邻菲罗啉).对配合物进行了组成分析,摩尔电导,IR光谱及荧光激发和荧光发射光谱的测定.荧光光谱测定表明,配合物中3 对3 的发光产生猝灭作用,随着Er3 加入量的增大荧光发射强度大大减弱.     

β-吲哚乙酸-邻菲啰啉-铽(Ⅲ)配合物荧光性质研究

为了提高β-吲哚乙酸(IA)-铽二元固态配合物的荧光性能,在乙醇水溶液体系中,以邻菲啰啉(phen)作为第二配体,合成了铽与IA、phen三元固态配合物.通过元素分析、红外光谱及荧光光谱分析,确定了配合物的组成及其成键特征,研究了其荧光性能.三元配合物组成为Tb(IA)3·phen.三元配合物的荧光强度是二元配合物的近10倍.     

铕-芳香族有机羧酸-邻菲罗啉配合物的合成和荧光性能的研究

合成了铕 芳香族有机羧酸 (苯甲酸、邻苯二甲酸 )和邻菲罗啉的二元、三元配合物 ,研究了它们的荧光光谱、红外光谱、紫外可见光谱。结果表明 ,铕和苯甲酸、邻苯二甲酸邻菲罗啉生成的二元、三元配合物 ,在紫外光激发下均可发出铕的特征荧光 ,且三元配合物的荧光强度明显大于二元配合物。     

Eu(Ⅲ)-β-NPA-HTTA二元、三元配合物的合成和光谱研究

为了获得高光效、高稳定性能的发光材料,探讨β-萘甲酸(β-NPA)化合物在发光材料方面的应用,合成了Eu(Ⅲ)与β-NPA及2-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)形成的二元、三元荧光配合物。对所合成的配合物利用元素分析、紫外可见光谱、红外光谱、荧光光谱等手段进行了表征。对稀土配合物的结构与发光性能之间的关系进行了探讨。表征结构表明,两个配合物的组成分别为Eu(β-NPA)_3·3H_2O和Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O;紫外光谱研究表明,β-NPA与铕离子配位后整个体系的共轭程度增大,使得配合物的紫外吸收能力增强;荧光光谱研究显示,与铕离子反应后的配合物的配体β-NPA、2-HTTA能将吸收的能量有效地传递给铕离子,从而使配合物发射出强的铕离子的特征荧光,且两个配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O均以~5D_0→~7F_2跃迁的荧光发射最强。得到了两种高效的红色荧光配合物Eu(β-NPA)_3·3H_2O,Eu(β-NPA)(TTA)_2·2H_2O,它们可望成为制备鲜艳红色发光材料的侯选。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

均苯三甲酸邻菲罗啉稀土配合物的合成、表征及荧光性质

分别合成了以均苯三甲酸(H3BTC)和邻菲罗啉(phen)为配体,以Sm、Eu、Tb和Dy为中心的4种稀土三元配合物,通过元素分析及稀土络合滴定确定了配合物的组成为RELL'1.5 ·2H20(L=BTC,L'= phen);配合物的红外光谱、紫外光谱和荧光光谱测定结果表明,配合物中均苯三甲酸根的羧基氧原子和邻菲罗啉的氮原子均与稀土离子配位成键;四种配合物均可发出稀土离子的特征荧光,铕、铽配合物具有良好的荧光性能,钐、镝配合物也发出较强的特征荧光.     

新型钐、镝三元配合物的合成、发光性能及理论研究

利用β-二酮配体:1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(phen)分别与Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)反应,生成了两个新的三元稀土配合物:Sm(FPP)3phen和Dy(FPP)3phen。用红外光谱、化学分析、元素分析及热重分析对它们的组成和结构进行了表征。室温下,在紫外光激发下Sm(Ⅲ)和Dy(Ⅲ)的配合物表现出中心离子的特征荧光发射,发现β-二酮配体对配合物的荧光有一定影响,通过量子化学计算从理论上对实验结果进行了解释。     

以香豆素为配体的三元稀土配合物的合成及发光性能的研究

以香豆素为主配体,邻菲罗啉、三苯基氧化磷、氨替吡啉、水这些中性配体作为第二配体,合成了不同稀土离子(Eu3+、Tb3+、Sm3、Dy3+)的配合物,通过元素分析、红外、紫外、荧光光谱等分析,表征了这些配合物的组成结构和发光性能.结果表明,在所合成的配合物中,香豆素与铕、邻菲罗啉形成的配合物发光强度最强,对其掺入不同比例的钆,发现可改变该配合物的发光强度.     

2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮稀土配合物光转换材料的合成与光致发光性能

合成了以2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(uv-9)为配体的3种稀土配合物Eu(uv-9)3·2H_2O、Sm(uv-9)_3·2H_2O、Dy(uv-9)3·2H_2O,并用元素分析、红外光谱和荧光光谱对其进行了表征。荧光测试结果表明,2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮是Eu~(3+)和Sm~(3+)的优良配体,能很好地敏化这个两个离子发光,但是对Dy~(3+)无敏化作用。铕配合物和钐配合物发出600 nm~670 nm的红光,特别是钐配合物发出强的653 nm附近红光,与植物的光合作用吸收带非常匹配。而且发光稳定性好,因此它们可作为理想的光转换材料用于光功能农膜中。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

稀土铕配合物Eu（BTF）3phen的制备及其性质研究

采用常温搅拌法制备了配合物Eu(BTF)3phen(BTF=苯甲酰三氟丙酮,phen=邻菲罗啉),改善稀土铕配合物的荧光性能。对配合物的热稳定性和荧光性质进行了测定,结果表明其具有良好的热稳定性,在362 nm激发光激发下,能发射强烈的、来自于Eu3+离子的特征红光,最大发射峰在612 nm,半峰宽大约为8 nm。对邻菲罗啉中性配体进行了两种不同的分子修饰,荧光光谱测试表明,邻菲罗啉配体上引入不同数目的基基团,在一定程度上改善了Eu(BTF)3phen配合物的荧光性能。     

2-羟基-6-甲基尼古丁酸-1,10-菲咯啉三元稀土配合物的合成、表征及谱学性质

合成了四种新型的2-羟基-6-甲基尼古丁酸(HA)-1,10-菲咯啉(Phen)三元稀土配合物,通过元素分析、红外光谱法确定其组成为LnA3phen·3H2O(Ln=La、Eu、Gd、Tb),配体的羧基与稀土离子以螯合双齿配位。另重点研究了铕和铽的配合物的荧光性能,两种配合物均具有比较优异的荧光性能,Eu3+和Tb3+均不处于反演中心。EuA3phen·3H2O和TbA3phen·3H2O的荧光寿命分别为1.56 ms和0.32 ms。     

N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸邻菲咯啉稀土三元配合物的合成、表征及抑菌活性研究

以稀土氯化物、N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸与邻菲咯啉为原料,在混合溶剂中合成了四种新的配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、紫外光谱和差热-热重分析等手段确定配合物的通式为[RE(sphe)(phen)2]·Cl·3H2O(式中RE=La、Nd、Sm、Gd,sphe=N-(2-羟苄基)-DL-α-苯丙氨酸根,phen=1,10-邻菲咯啉),并对配合物的抑菌活性进行了研究.     

铽-环丙沙星纳米稀土配合物合成、表征及发光性质研究

制备了纳米铽-环丙沙星-邻菲啰啉稀土配合物,通过元素分析、热重差热分析、X射线衍射(XRD)、红外光谱、紫外光谱对配合物的组成、结构进行了表征,研究了配合物溶解性、热稳定性、发光性能和邻菲啰啉第二配体加入对铽-环丙沙星体系荧光性质的影响。荧光光谱的研究表明,环丙沙星通过分子内能量传递将部分能量传递给铽离子,同时邻菲啰啉的加入能有效地增强铽离子发光强度,配合物具有良好的发光性能,在紫外光激发下显示出Tb3+的特征发射峰,发出很强的绿色荧光。     

铕掺杂配合物的合成及其荧光性质研究

采用稀土掺杂的方法以Zn2+与Eu3+、配体对氯苯甲酸(CBA)、邻菲罗啉(Phen)合成铕掺杂配合物铕-锌-对氯苯甲酸-邻菲罗啉(Eu-Zn-CBA-Phen).经元素分析,推测其组成为:Eu1-xZnx(CBA)3-xPhen*H2O(x=0～0.8).红外光谱分析证实,铕与配体发生配位,而紫外与荧光光谱分析表明,随着Zn2+取代配合物中部分Eu3+,配合物的荧光强度明显增加,当掺杂Zn2+与Eu3+摩尔分数比为2∶3时,荧光强度达到最大值.同时还系统地考察了非稀土金属离子的加入对配合物荧光性能的影响和荧光增强机理.     

轻稀土-2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成、表征及谱学性质

合成了几种新型的轻稀土2,5-噻吩二羧酸-1,10-菲咯啉的三元配合物,通过元素分析、热分析、红外光谱法确定其组成为Ln2(L)3(phen)2·nH2O(Ln=La,n=2;Ln =Sm,Eu,Gd,n =4).重点研究了铕配合物的荧光性能,并测定其荧光寿命为0.83 ms.另以Gd3+配合物为模型化合物,通过低温磷光光谱确定了2,5-噻吩二羧酸配体的三重态能级为18200 cm-1,并通过低温磷光寿命的测定详细讨论了有机配体之间的分子内能量传递机制和效率.     

SiO2凝胶玻璃中铕(铽)-邻甲基苯甲酸-邻菲罗啉配合物的热稳定性及发光性能

用溶胶 -凝胶法以掺杂方式制备了含有铕 (铽 ) -邻甲基苯甲酸 -邻菲罗啉配合物的 Si O2 凝胶玻璃复合发光体 ,研究了该复合发光体的荧光和热稳定性。与配合物固体粉末相比较 ,结果表明将配合物引入凝胶玻璃中 ,其热稳定性明显提高 ,而其特征荧光基本保持不变     

铕-苯甲酰环酮-邻菲罗啉三元螯合物的合成与性质研究

合成并表征了两种铕 苯甲酰环酮 邻菲罗啉三元螯合物EuL3Phen (L =2 苯甲酰环己酮 (BCH) ,L′ =2 苯甲酰 1 萘满酮 (BT) ,Phen =1,10 邻菲罗啉 )。研究了二者在固体和溶液下的荧光性质及其溶液的紫外光谱性质。结果表明 ,两种铕螯合物都能发射出铕离子的特征红色荧光 ,其中Eu(BT) 3Phen的荧光性能最佳。     

掺杂卤代苯甲酸、含氮杂环铕配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别以对溴苯甲酸和对碘苯甲酸为第一配体、含氮杂环(TPTZ和phen)为第二配体,以单一稀土Eu3+和Eu3+掺杂Gd3+、y3+为中心合成了12种配合物.对其进行了元素分析、紫外光谱、红外光谱、荧光激发和发射光谱的测定.推测化合物的组成分别为:(1)Eu(P- BrBA)3(TPTZ)·2H2 O; (2) Eu(P - IBA)3 (TPIZ)·2H2O;(3)Eu0.5Gd0.5 (P - BrBA)3 (TPTZ)·2H2O; (4) Eu0.5 Gd0.5(P- IBA)3(TPTZ)· 2H2O; (5) Eu0.5Y0.5(P - BrBA)3(TPTZ)· 2H2O;(6)Eu0.5Y0.5(P-IBA)3(TPTZ) · 2H2O;(7)Eu(P-BrBA)3(phen)· 2C2H5OH;(8)Eu(P- IBA)3(phen)· 2C2 H5 OH; (9) Eu0.5 Gd0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH; (10) Eu0.5Gd0.5(P- IBA)3( phen).2C2H5OH;(11)Eu0.5Y0.5(P- BrBA)3(phen)·2C2H5OH和(12) Eu0.5Y0.5(P- IBA)3 (phen)·2C2H5 OH.卤代苯甲酸的羧基氧和稀土离子配位,TPTZ和phen的氮原子与稀土离子成键;配合物的形成对配体的共轭π-π*跃迁影响不大;几种不同的卤代苯甲酸铕配合物的发光强度有所差别,对溴苯甲酸配合物较强,中性配体TPTZ强于phen;掺钆、钇的铕配合物的荧光强度大于纯铕配合物,表明掺杂配合物并非简单配合物的混合,而是有一定混配配合物形成.