Ca_xSr_（1－x）TiO_3催化剂的制备条件对甲烷氧化偶联性能的影响

评价了不同制备条件下钙钛矿型复合氧化物ＳｒＴｉＯ＿３和ＣａＴｉＯ＿３组成变化对甲烷氧化偶联反应活性的影响，并用ＸＲＤ、ＸＰＳ和ＣＯ＿２－ＴＰＤ表征了催化剂的结构。结果表明，控制热分解法制备的ＳｒＴｉＯ＿３复合氧化物和少量Ｃａ的掺杂有利于在低温（９２３Ｋ）下催化剂的活性和选择性，而ＣａＴｉＯ＿３体系则在高温（１０７３Ｋ）下表现出较好的选择性和活性。钙钛矿型复合氧化物ＳｒＴｉＯ＿３和ＣａＴｉＯ＿３组成变化对不同温度下反应活性的影响和ＣＯ＿２－ＴＰＤ的脱附峰面积有很好的平行关系。     

中原原油馏分油加压汽液平衡常数的计算

以加压０．４９３－１．４７４ＭＰａ条件下测定的１１６个窄馏分汽液平衡常数为基础，回归提出了加压条件下中原原油馏分油汽液平衡常数的关联计算式，同时考察了ＳＲＫ、ＳＨＢＷＲ方程及Ｃ－Ｓ、ＣＳ－ＳＲＫ、Ｇ－Ｓ、ＧＳ－ＳＲＫ关联等６种加压平衡模型对中原原油馏油汽液平衡计算的适用性。     

SO_4~（2－）／（ZrO_2－TiO_2－SnO_2）催化剂的制备及催化性能的研究

制备了ＳＯ_４~（２－）／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）催化剂。以乙酸和乙醇的酯化为探针反应，试验表明，焙烧温度、焙烧时间和Ｚｒ：Ｔｉ：Ｓｎ原子比对催化活性有显著影响，其催化活性基本介于超强酸ＳＯ／ＴｉＯ＿２和ＳＯ／ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２之间。（ＦＴ－ＩＲ）表明，ＳＯ以螯合状双配位的方式吸附在金属离子上，没有形成硫酸盐。ＸＲＤ表明ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）呈非晶态。经研究推断ＳＯ／（ＺｒＯ＿２－ＴｉＯ＿２－ＳｎＯ＿２）是超强酸。     

川东气田油管腐蚀及对策

川东气田气体一般含有比Ｈ＿２Ｓ、ＣＯ＿２、Ｃｌ常造成油管腐蚀穿孔，乃至油管断落等复杂情况。文中针对川东气田各种腐蚀现象，结合川西北等地区的腐蚀情况，分析了腐蚀原因和机理，提出了选择合金钢作采气管材和使用缓蚀剂及油管内涂层等防腐对策。     

固体超强酸SO_4~（2－）／ZrO_2的制备及其催化合成乙酸乙酯的研究

制备了固体超强酸ＳＯ_４~（２－）／ＺｒＯ＿２，并将其用于催化乙酸和乙醇的酯化反应。结果表明，Ｈ＿２ＳＯ＿４的引入使ＺｒＯ＿２产生催化活性；焙烧温度、焙烧时间对催化活性影响较大；催化剂用量对酯化过程有影响；催化剂经再活化后可重复使用。此过程对乙酸乙酯选择性为１００％，酯化率为８４％。     

2个含有CO_2二元体系的高压相平衡

利用汽－液交替循环高压测定装置，测定了ＣＯ２与环己烷在２９３．１５、３０３．１５和３２３．１５Ｋ、０．５到０．９ＭＰａ压力下和ＣＯ２－异丁醇在３２３．１５Ｋ、１到１０ＭＰａ下的高压汽液相平衡数据。对所测数据用ＤＤＬＣ－ＳＲＫ方程进行了关联，结果令人满意。     

CO_2与乙醚和异丙醚的二元及三元相平衡

采用汽液双循环高压测定装置，测定了ＣＯ２与乙醚在２９８．４５Ｋ、３０８．６５Ｋ和３１８．４５Ｋ和ＣＯ２与异丙醚在２９９．１５Ｋ、３０８．６５Ｋ和３１８．４５Ｋ下，压力范围０．７２～８．３２ＭＰａ的二元汽液平衡数据。同时还测定了以上３个组分在３０８．６５Ｋ、压力在３．０４、４．０２和５．００ＭＰａ下的三元汽液平衡数据。对所测实验数据用ＤＤＬＣ－ＳＲＫ和ＳＲＫ方程进行了关联。结果表明实验数据可靠。     

高效液相色谱法测定对苯二甲酸中的4－羧基苯甲醛和对甲基苯甲酸

以ＺｏｒｂａｘＳＡＸ４．６ｍｍ（ｉ．ｄ．）×２５０ｍｍ色谱柱，０．２５ｍｏｌ／ｌＮＨ＿４Ｈ＿２ＰＯ＿４／１０％ＣＨ＿３ＣＮ／ｐＨ４．３０流动相，采用高效液相色谱法，外标法定量测定ＣＴＡ或ＰＴＡ中微量或痕量的４－ＣＢＡ和ＰＴ酸，１２ｍｉｎ可完成一次色谱分离。探讨了流动相的组成对分离效果的影响，方法的相对标准偏差，４－ＣＢＡ小于４．３％；ＰＴ酸小于２．４％。平均回收率，４－ＣＢＡ为９３．１％；ＰＴ酸为９６．３％。     

Pd（CH_3CN）_2Cl_2与Ph_2P（0－C_6H4_CHO）的反应性

Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２和等当量的邻－－（二苯基膦苯甲醛）［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＨＯ），简称ＰＣＨＯ］，在回流的二氯甲烷中反应，通过分子间消去ＨＣｌ，生成了一个新的双氯桥双核钯配合物｛［Ｐｈ２Ｐ（０－Ｃ６Ｈ４ＣＯ）ＰｄＣｌ］２，简写为Ｐｄ２Ｃｌ２（ＰＣＨＯ）２｝。进行了该配合物的元素分析，红外光谱表征和结构分析。在反应温度３０～８０℃，氢压１．０～５．０ＭＰａ的范围内，考察了该配合物的催化氢化性能。结果表明，它们是催化α，β不饱和酸和苯乙烯氢化的有效催化剂，且可以循环使用。     

三维三相黑油模型的MILU－CG方法及数值结果比较

本文以参考文献［１］中ＳＰＥ考题设计的三维三相黑油模型的地层参数、ＰＶＴ表及生产方式为模拟的依据，利用ＬＳＯＲ、ＳＳＯＲ－ＣＧ、ＩＬＵ－ＣＧ及ＭＩＬＵ－ＣＧ方法进行模拟，结果表明ＭＩＬＵ－ＣＧ方法较ＬＳＯＲ快１０倍，较ＩＬＵ－ＣＧ也快约１倍。随着问题规模的增加，ＭＩＬＵ－ＣＧ显得更有效，因此是油藏数值模拟中值得重视和推广的好算法。     

渤海湾盆地廊固凹陷杨税务潜山油气成藏的流体包裹体证据

廊固凹陷杨税务潜山凝析油天然气藏是近年来渤海湾盆地的重要勘探发现,但对其油气成藏过程的认识还不够深入。通过对潜山储层中的流体包裹体进行岩相学、显微测温、拉曼光谱和PVT模拟等分析表明,储层中主要发育5类流体包裹体,即气液两相盐水包裹体、气体包裹体、气液两相烃类包裹体、气液两相富气包裹体和单液相烃类包裹体。杨税务潜山主要发育2期油气成藏过程,以晚期天然气充注为主。第1期烃类包裹体主要发蓝绿色荧光,单相烃类包裹体较多,气液两相烃类包裹体较少,共生盐水包裹体较少,未见含甲烷的富气包裹体,以原油充注为主,形成于东营组沉积期成藏阶段。第2期烃类包裹体以气液两相富气包裹体为主,其气液比相对较大,液相发蓝色荧光,为高成熟度凝析油,富气包裹体中含甲烷等气体,说明成藏的天然气为湿气,成藏期为明化镇组沉积期至今。成藏期的古压力计算表明,第1期成藏的压力系数在1.00~1.17,属于正常压力油气藏;第2期成藏的压力系数相对较高,在0.95~1.33,总体属于正常压力范围,个别井区达到异常高压范围（压力系数大于1.20）。杨税务潜山油气藏的古今压力系数变化不大,表明其封闭性较好,有利于油气保存。     

摄动硬球三参数状态方程的应用——Ⅰ.高压汽液相平衡的计算

应用摄动硬球三参数状态方程(CSPT方程)进行混合物高压汽液相平衡计算。结果表明,硬球三参数状态方程广泛适用于极性、非极性、对称、非对称等各类混合物系。对31种二元混合物系在不同温度、不同压力下汽液相平衡的计算结果与PT三参数状态方程比较,有较高的精度,能很好地与实验数据吻合。     

溢流碎流型气液分配器的开发研究

国内在役和设计的加氢反应器内构件多数使用抽吸型气液分配器的分配技术。洛阳石油化工工程公司对抽吸型和溢流型气液分配器的特点进行了技术分析，开发出一种具有碎流板结构的溢流碎流型气液分配器。在主体为直径600mm的有机玻璃塔实验装置上，采用空气和水介质，将溢流碎流型气液分配器与典型的抽吸型气液分配器进行对比实验，结果表明，溢流碎流型气液分配器的压力降比抽吸型的低，对液相的分配均匀性比抽吸型的好，操作弹性比抽吸型的大。     

基于UNIFAC方程参数的局部组成混合规则

对局部组成混合规则提出了一种新的简化处理方法，用ＵＮＩＦＡＣ基团交互作用参数计算局部组成公式中的能量参数λｊｉ，并将局部摩尔分率ｘｊｉ直接引入Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ方程参数ａｍ和ｂｍ之中。用新模型关联计算了８个含烃、醇、水、丙酮的高度非理想体系的高压汽液平衡，精度比二次型及Ｈｕｒｏｎ－Ｖｉｄａｌ混合规则有显著提高     

环丁砜 苯、环丁砜 甲苯体系常压汽液平衡数据的测定与关联

用Rose釜测定了环丁砜-苯和环丁砜-甲苯体系的常压汽液平衡数据。用维利方程计算汽相的逸度系数,用Antoine方程计算饱和蒸汽压,用NRTL方程计算液相的活度系数。将NRTL参数写成温度的函数,回归得到了两体系的NRTL参数。取得了满意的拟合结果。     

应用分子聚集理论计算伯醇-正构烷体系的汽液平衡

讨论了伯醇-正构烷体系汽液平衡的计算方法,对于含伯醇的体系,由于分子缔合的原因,汽相逸度系数偏离1较大,故汽相非理想性的校正是不容忽视的。本文对汽相应用了分子聚集型维里方程,而液相则采用UNIQUAC活度系数方程和由分子聚集理论改进的Wilson活度系数方程,其汽相平衡的计算结果精确。     

An explanation for solid-liquid-liquid-vapour phase behaviour in reservoir fluids

The appearance of solid-liquid-liquid-vapour phase equilibria in reservoir fluids is explained as an extension of the phase behaviour of binary asymmetric fluids. The theoretical approach is demonstrated for the model condensate-rich reservoir-fluid ethane (10 mole %) butane (40 mole %) phenanthrene (50 mole %), to which propane is added. Extant solid-liquid-liquid-vapour phase equilibrium data for reservoir fluids, which include asphaltenes, are found to be consistent with the phase behaviour of this model fluid. The implications for the prediction of asphaltene “precipitation” are discussed.     

An explanation for solid-liquid-liquid-vapour phase behaviour in reservoir fluids

ABSTRACT

The appearance of solid-liquid-liquid-vapour phase equilibria in reservoir fluids is explained as an extension of the phase behaviour of binary asymmetric fluids. The theoretical approach is demonstrated for the model condensate-rich reservoir-fluid ethane (10 mole %) butane (40 mole %) phenanthrene (50 mole %), to which propane is added. Extant solid-liquid-liquid-vapour phase equilibrium data for reservoir fluids, which include asphaltenes, are found to be consistent with the phase behaviour of this model fluid. The implications for the prediction of asphaltene “precipitation” are discussed.     

液上气相色谱法测定甲基叔丁基醚-甲醇等温汽液平衡

报道了应用液上气相色谱法测定的1atm,25℃时甲基叔丁基醚(MTBE)—甲醇二元体系活度系数实验数据,并利用Wilson方程对活度系数的实验数据进行关联,实验值与计算值是一致的. 利用Wilson方程的能量参数,分别对该体系在0.734atm及1atm下的汽液平衡数据进行预测,并与文献的汽液平衡数据(用平衡釜测得)进行比较,结果符合较好。     

保压取心储层流体饱和度分析方法——以柴达木盆地台南气田第四系生物成因气藏为例

为了准确获取柴达木盆地台南气田第四系疏松泥质粉砂岩储层原始流体饱和度,在其区内两口气井中应用保压密闭取心及其配套分析技术,对储层温压条件下所含流体含量进行了测定。具体方法是,运用保压密闭取心技术保证岩心从井筒提升到地面后仍保持地层压力,冷冻截取过程中系统收集游离气和游离水,并对岩样开展束缚水、可动水及残余气饱和度等实验分析研究,依据岩心孔隙体积最终按照地面实际收集的流体体积通过校正得到地层温压条件下储层孔隙内的原始气、水总饱和度和可动流体饱和度等参数。在此基础上,对比测井解释储层流体饱和度后发现,测井求取值偏大、物性好的气层平均相差17.89%,物性中等的气层平均相差为20.79%,物性差的气层平均相差36.64%。结论认为,只有采用保压密闭取心才能够准确获取储层的真实原始流体饱和度,其对测井解释计算方法具有修正作用。