清洁燃料可能给欧盟炼油厂带来问题

ＣＯＮＣＡＷＥ公司最近公布了欧洲地区原油供应和石油产品需求线性规划模型研究结果。该研究评价了欧盟７个地区的炼油厂按照“车用燃料油第一阶段规划”（以下简称ＡＯ１）生产和销售汽油和柴油的能力和所需的投资。按照ＡＯ１的要求,到２０００年,汽油的硫含量要降到１５０μｇ／ｇ,芳烃体积分数不超过４２％;柴油的硫含量要降到３５０μｇ／ｇ,十六烷值要达到５１。到２０１０年,汽油的硫含量要降到５０μｇ／ｇ,芳烃体积分数不超过３５％;柴油的硫含量要降到５０μｇ／ｇ,十六烷值要达到５５。在欧盟,要生产低芳烃汽油（体积…     

降低生产清洁油品成本的STARS催化剂技术

环保要求越来越高,新配方柴油方案在１９９０－２０１０年间将逐步实施,尤其是在西欧,柴油硫含量将面对十年内的第三次下调。除硫含量外,为提高燃烧性能和降低汽车尾气中的有害物质,对密度、馏程、十六烷值和多环芳烃含量的新规定迫使炼油厂重新调配他们的柴油。新的柴油标准仍在讨论之中,西欧新配方柴油规格的提案见表１。对硫含量的规定将在２０００年降到不大于３５０μｇ／ｇ,到２００５年要低于５０μｇ／ｇ,欧洲之外的其它地区也同样呈现要求低密度、高十六烷值和低硫含量柴油的趋势。在美国,下一个十年内采用新配方柴油的提…     

柴油两段深度脱硫工艺

柴油两段深度脱硫工艺美国１９９３年１０月生效的柴油新标准要求硫含量＞５００ｎｇ／ｇ，芳烃含量＞１０Ｖ％。１９９７年日本将要求柴油中硫含量＞５００ｎａ／ｇ。１９９６年欧洲共同体国家要求柴油中硫含量＞５００ｎｇ／ｇ。为了满足柴油严格标准，日本石油公司开发...     

国外动态

国外动态深度脱硫和脱芳烃生产环保允许的申间馏分油中间馏分油市场与其产品规格和需求量有关。目前和不久的将来对柴油燃料规格的要求是：美国空气清洁法要求柴油硫含量和芳烃含量分别为５００μｇ／ｇ和３５ｖ％；美国加州大型炼油厂则要求５００μｇ／ｇ和１０ｖ％。为...     

RN-10B柴油加氢脱硫脱芳烃催化剂的研制与工业应用

为降低车用柴油中的硫和芳烃含量,石油化工科学研究院在优化催化剂形状、载体、助剂、活性金属含量的基础上,开发了RN-10B柴油深度脱硫脱芳烃催化剂。该剂为Ni-W体系,蝶形,具有高脱硫、脱芳烃活性及低床层压降。在中型试验装置上以两种不同的柴油为原料,精制柴油的脱硫率大于99.4％,芳烃脱除率大于44.2％;在工业装置上以硫含量为2796 μg/g的焦化汽油、柴油与直馏柴油、催化裂化柴油的混合油为原料,精制柴油的硫含量为29μg/g。表明该催化剂对原料的适应性强,加工催化裂化柴油或催化裂化柴油与直馏柴油的混合柴油,均可生产出符合欧洲Ⅲ号排放标准的清洁柴油。     

非加氢脱硫技术发展概况

随着全球范围环保意识的逐渐增强，低硫汽油和超低硫汽油已为各国政府所关注。美国环境保护署Ⅱ级燃油标准规定，汽油中硫的含量在2005年1月必须小于30μg／g。欧洲和日本也将实行更加严格的标准。我国汽油从2005年起执行欧Ⅱ质量标准，规定汽油中的硫含量小于500gg／g；2010年前全部达到欧Ⅲ标准，规定汽油中的硫含量小于150gg／g。     

IFP的柴油深度脱硫和芳烃饱和技术

ＩＦＰ的柴油深度脱硫和芳烃饱和技术从１９９３年底，欧洲１８个国家已执行柴油ＥＮ５９０标准。ＥＮ５９０标准中柴油的闪点最小值５５℃、灰分≯０．０１ｗ％、硫含量≯０．２Ｗ％，从１９９６年１０月开始，柴油中的硫含量为０．０５Ｗ％。１．柴油加氢脱硫改质技术（...     

降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的途径

降低汽油硫含量已成为符合环境法规的重中之重。欧洲对汽油硫含量的限制将从 2 0 0 0年 1 5 0 μｇ/ｇ减小到2 0 0 5年的 5 0 μｇ/ｇ,这一数字大大低于上个世纪 30 0～ 5 0 0μｇ/ｇ的平均值。催化裂化汽油硫含量占汽油总硫含量的 90 %以上。传统的减少ＦＣＣ汽油硫含量的办法有优点也有缺点。ＦＣＣ进行加氢处理可大大减少汽油和柴油硫含量 ,但需较大投资。ＦＣＣ汽油加氢处理又常常带来汽油辛烷值损失。采用特定的催化剂和添加剂是降低ＦＣＣ汽油硫含量的有效办法。格雷斯·戴维逊公司开发了ＧＳＲ 1添加剂 ,现已应用于 1 0座炼油厂。根…     

降低催化裂化汽油烯烃技术--FDFCC工艺

根据催化裂化过程中烯烃转化机理，提出了一种并联双提升管催化裂化反应体系——FDFCC工艺，其中一根提升管用于重油裂化，另一根用于汽油改质。工业实施结果表明，该工艺可以显著降低催化裂化汽油的烯烃含量，烯烃体积分数降低20～30个百分点，硫含量下降15％～20％，改质汽油诱导期增加，MON和RON略有增加，芳烃中苯含量基本维持不变，芳烃含量虽有所提高，但远远小于规定指标。与常规FCC工艺相比，FDFCC工艺的汽油产率下降4～5个百分点，液化气和柴油产率均增加2个百分点左右，(焦炭 干气)产率增加小于1个百分点。     

催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺研究

用催化剂RN－10研究了催化裂化柴油加氢深度脱芳烃工艺参数对芳烃工加氢饱和反应的影响。结果表明，在氢分压6.7-10.0MPa，反应温度342－373℃、体积空速0.5-0.8h^-1的工艺条件下可获得硫含量不大于300μg/g，总芳烃质量分数不大于25％，多环芳烃质量分数不大于5％的符合环保要求的低硫、低度烃的优质柴油。     

高硫柴油加氢处理生产低硫,低芳烃柴油的研究

利用中型试验装置对中东原油生产的高硫直馏柴油进行加氢处理生产低硫、低芳烃柴油的工艺研究。考察了反应温度、氢分区、空速、氢油比等工艺参数以及原料油性质和循环氢中Ｈ２Ｓ浓度等操作条件对深度脱硫、脱芳烃效果的影响。研究结果表明：利用ＲＮ－１加氢处理催化剂，对含硫量（质量分数）１．３％左右的高硫直馏柴油的加氢脱硫（ＨＤＳ），可以在缓和的条件（ＰＨ＝３．２ＭＰａ，ＬＨＳＶ＝３．０ｈ－１）下生产出硫含量低于０．０５％的低硫柴油；在中等压力（ＰＨ＝６．４ＭＰａ）和降低空速的条件下生产出低硫、低芳烃（Ｓ＜０．０５％、芳烃（体积分数）＜２０％或１０％）柴油。     

超二型活性反应中心催化剂KF 757

１９９８年Ａｋｚｏ公司推出一种超二型活性反应中心催化剂ＫＦ７５７,用于柴油超深度加氢脱硫,可将柴油硫含量降到５０μｇ／ｇ以下。经近１年２５批的工业应用,该剂已被工业认可。该剂是一种采用专有技术制备的超钴－钼催化剂,其活性在中等苛刻度加氢脱硫（５００～１０００μｇ／ｇ）时比ＫＦ７５６高１２０％～１３０％,在高苛刻度脱硫时（５０μｇ／ｇ以下）高１６０％。与其它常规催化剂比较,该剂具有较高的加氢活性,产品的密度降低幅度大、十六烷值高,具有良好的加氢脱氮活性,降低了ＰＮＡ含量,产品颜色好。下面是该剂在３…     

低硫指标促使炼油厂考察加氢处理方案

炼油厂汽油中９０％以上的硫,来自ＦＣＣ汽油。将来环保条例要求炼油厂生产含硫低于１００μｇ／ｇ的ＦＣＣ汽油,为此炼油厂需要选择对ＦＣＣ是加氢处理原料还是汽油脱硫。对ＦＣＣＵ加工的主要原料是ＶＧＯ,其ＦＣＣ汽油的硫含量约为原料中硫的１／１０。例如原料含１...     

焦化柴油氧化萃取脱硫工艺

以氧气为氧化剂,甲酸为催化剂,N-甲基吡咯烷酮（NMP）为萃取剂,采用催化氧化反应与溶剂萃取相结合的方法,对焦化柴油进行了氧化萃取脱硫。结果表明,最佳脱硫条件为反应温度80℃,反应时间90min,充氧压力0．6MPa,催化剂用量10％（占焦化柴油总体积,体积分数）,萃取时间20min,萃取剂／原料油（体积比）1．0。在此条件下,焦化柴油经硅胶吸附精制后,硫含量可以从1694．2μg／g下降到37．5μg／g,符合欧Ⅳ排放标准的要求。     

生产低硫燃料对整个炼油厂的影响

对于多数炼油厂,汽油和柴油中的硫主要来源于ＦＣＣ装置的汽油和柴油组分。此外,ＦＣＣ再生烟气也是炼油厂硫排放的主要来源。目前,降低硫排放主要通过以下途径;改变原油结构、调整产品分馏、ＦＣＣ进料预处理和ＦＣＣ产品处理。ＵＯＰ公司应美国一家炼油厂之邀,要求对该厂如何用最少的投资来满足新的和将来要执行的对燃料油的硫含量的要求作出合理的方案。该炼油厂为ＦＣＣ型炼油厂,原油处理低硫轻质原油４Ｍｔ／ａ。ＦＣＣ装置进料７０％是减压馏分油,３０％是脱沥青油。ＦＣＣ汽油占全厂汽油的７０％,硫含量是３００μｇ／ｇ。柴…     

直馏柴油的选择性催化氧化脱硫

柴油非加氢脱硫技术已成为研究热点。采用专用的柴油均相催化氧化脱硫催化剂TS-1和纯O2对直馏柴油进行催化氧化脱硫，可达到很好的脱硫效果，且投资小，容易操作。但此法得到的脱硫柴油酸值较大。加入硼酸可以选择性地催化氧化柴油脱硫，抑制烃类化合物的深度氧化，降低脱硫柴油的酸值，且其硫含量也可达到欧洲Ⅱ类柴油标准（总硫的质量分数少于300μg／g）。实验结果表明，选择性催化氧化脱硫（硼酸用量为2％）使柴油中硫的质量分数从2217．2μg／g下降到271μg／g，酸值下降了89．2％；与非选择性催化氧化脱硫相比，脱硫柴油收率提高了2．2％。     

多产异构烷烃催化裂化工艺(MIP)的工业应用

介绍了多产异构烷烃工艺(MIP)在安庆分公司1．2Mt／a催化裂化装置的工业应用情况。运行结果表明，该工艺具有明显降低汽油烯烃含量的效果，汽油烯烃体积分数由约48％降至35％以下；产品分布得到改善，重油催化裂化能力强，汽油产率提高3个百分点，液化石油气产率提高2．5个百分点，柴油产率降低4个百分点，总液体收率提高；汽油硫含量下降20个百分点，硫质量分数降至800μg／g以下。MIP工艺在促进重油转化的基础上，还有效地改善了催化裂化汽油质量。     

美国、欧洲等汽车界提出汽车燃料国际统一标准

为了提高燃料的经济性和降低废气排放,美国、欧洲和日本汽车界于1998年6月提出汽车燃料国际统一规格标准。根据相应的排气规定,燃料标准共分3类。第3类规格标准比较严格,规定汽油苯含量≤1％;芳烃含量≤35％;烯烃含量≤10％;硫含量≤0.003％;规定柴油十六烷值≤55;密度为840kg/m~3;95％     

重烃原料的多级催化转化工艺──使用一个初级加氢反应器和降低了金属和硫含量的原料,生产汽油和柴油

９９０６１４重烃原料的多级催化转化工艺──使用一个初级加氢反应器和降低了金属和硫含量的原料,生产汽油和柴油／［法］ＦＲ２７５３９８５－Ａ１．ＩＮＳＴＦＲＡＮＣＡＩＳＤＵＰＥＴ－ＲＯＬＥ。该工艺用于康氏残炭高于１０％,金属含量５０μｇ／ｇ,沥青质含量（Ｃ７以上）高于１％,硫含量０．５％的重烃原料,经下列步骤实施：①原料在反应器先用氢气处理,固定床上置加氢转化催化剂,在一定条件下处理,流出物金属含量和康氏残炭含量降低;②上述流出物送入常压蒸馏段,得到馏分油和渣油;③将上述渣油送入减压蒸馏段,得到减…     

FDFCC工艺降低催化裂化汽油烯烃含量

FDFCC工艺是降低催化汽油烯烃含量的有效技术。论述了该工艺的技术特点、流程设计和工业应用情况。工业应用结果表明,该工艺可使烯烃体积分数降低30个百分点左右,硫含量下降20％左右,改质汽油诱导期增加,MON和RON略有增加,并且苯含量基本维持不变,芳烃含量远远小于规定指标40％。