萃取法再生强力霉素合成中的Pd/C催化剂及活性研究

研究了强力霉素合成工艺中的Pd/C催化剂的再生方法 ,以及醇的种类、用量及回流时间对萃取、再生效果的影响。实验发现 ,1g使用过的Pd/C用 6 0mL甲醇为萃取剂 ,回流萃取 6 0min可以达到满意的再生效果。新制备催化剂催化反应时强力霉素的产率和反应的立体选择性分别为 77 7%和 87 0 % ,而再生后的Pd/C催化剂的相应参数分别为 75 9%和 86 3%。     

载体预处理对Pd/C催化剂催化性能的影响

研究了活性炭硝酸表面改性对以其为载体制备的负载钯催化剂性能的影响。利用表面官能团滴定、N₂物理吸附和扫描电镜对催化剂进行表征，以邻硝基氯苯催化加氢制备2，2'-二氯氢化偶氮苯反应为模型反应对催化剂的性能进行评价。结果表明，经过不同浓度的HNO₃处理，活性炭孔结构性能变化不大，但是活性炭表面酸性含氧基团的浓度有了较大程度的增长，为Pd金属粒子的沉积提供了大量的吸附位，提高了Pd金属的分散度，从而制得高活性的Pd/C催化剂。通过30%HNO₃ 60 ℃水浴中回流4 h处理的活性炭可以达到最佳效果，所制得催化剂的活性是以未经硝酸处理过的活性炭载体制备的催化剂活性的2.3倍。     

微波辐射下神府煤的催化加氢

以甲醇作为溶剂和萃取剂考察了在较温和的条件（140 oC,氢气初压0.7 MPa,微波辐射15 min）下活性炭、Ni和Pd/C催化剂对神府煤加氢反应的影响。结果表明：反应混合物在甲醇中的萃取率按非催化加氢< AC催化的加氢< Ni催化的加氢< Pd/C催化的加氢的顺序递增;通过GC/MS和FTIR分析可看出在不同反应条件下萃取物和萃余物组成的变化。     

Pd/C催化剂催化氯苯加氢脱氯性能

以氯苯为模型反应原料,采用Pd/C为催化剂催化加氢氯苯脱氯,考察溶剂种类、反应温度、反应压力和反应时间对Pd/C催化剂催化氯苯加氢脱氯性能的影响。结果表明,采用Pd/C为催化剂,以甲醇与水质量比1∶1为溶剂,在反应温度70℃和反应压力0.8 MPa条件下反应100 min,Pd/C催化剂上氯苯转化率超过50%。以甲醇与水质量比1∶1为溶剂,在减少废水和降低成本方面有较大优势。     

介质阻挡放电技术再生Pd/AC催化剂的机理探讨

利用介质阻挡放电对失活钯炭催化剂(Pd/AC)进行再生,并通过催化臭氧氧化硝基苯反应评价再生后催化剂的活性。运用扫描电镜(SEM)、比表面积测定(BET)、热重分析(TG)等测定手段对Pd/AC进行表征;并对放电过程进行臭氧产量测定和等离子体发射光谱诊断,分析了Pd/AC催化剂再生的机理。结果表明,催化剂经放电处理30 min后再生率为95%;利用在最优条件下再生的Pd/AC进行催化臭氧氧化反应,硝基苯的降解率为87%;再生过程中臭氧贡献率仅为25.6%,表明放电过程中产生的强氧化性自由基是促使催化剂再生的主要因素。     

Pd/rGO催化硝基苯无溶剂加氢合成苯胺

采用氧化石墨烯（GO）、还原石墨烯（rGO）和硝酸活化处理的活性碳（C-HNO3）负载Pd纳米粒子制得了3种Pd基催化剂Pd/GO、Pd/rGO和Pd/C-HNO3。通过XRD、XPS、N2吸附-脱附、SEM、TEM、HRTEM对其进行了表征。以商用Pd/C催化剂（Pd质量分数10%）作为对照，考察3种催化剂催化硝基苯无溶剂加氢的活性和选择性。结果表明，rGO纳米片高效网络结构和Pd纳米粒子之间的良好的耦合作用使得Pd/rGO在3种催化剂中表现出最高的Pd金属比表面积（178.37 m2/g）和分散度（43.75%）。在Pd/rGO催化剂质量浓度为10 g/L，1 MPa H2，90 ℃，5 mL 硝基苯的反应条件下，苯胺的产率随反应时间增加呈上升趋势。反应100 min后，硝基苯完全转化，苯胺产率达到100%。循环使用9次后，Pd/rGO仍可催化硝基苯高效转化获得97.1%的苯胺产率。     

TA精制催化剂在线再生工艺条件的优化

介绍了PTA装置加氢反应Pd/C催化剂失活后在线再生的方法,并详细探讨了不同再生工艺条件对催化剂恢复活性的影响和Pd/C催化剂的在线再生机理,同时提出了PTA加氢反应催化剂在线再生最佳的工艺条件。     

Pd/C催化剂制备条件优化及其在4-氨基二苯胺生产中的应用

采用浸渍法制备了Pd/C催化剂,考察了催化剂制备过程中加料方式、还原方法、载体种类、钯质量分数和浸渍液质量浓度对催化剂性能的影响,得到了制备Pd/C催化剂的优化工艺条件:载体为NH-03型活性炭,浸渍液质量浓度为20 g/L,采用滴加的方式将PdCl_2溶液加至活性炭浆液中,还原剂为(w)20%的次亚磷酸钠溶液,钯质量分数为5%。优化制备条件下制得的Pd/C催化剂用于催化加氢制备4-氨基二苯胺,表现出较好的活性,其中4-硝基二苯胺和4-亚硝基二苯胺转化率均可达到100%,4-氨基二苯胺选择性大于99%,加氢反应时间小于30 min。催化剂SEM表征结果表明:自制的Pd/C催化剂表面活性炭载体凸起部分与Pd粒子粒径相当,有利于Pd粒子在活性炭表面的负载,提高Pd粒子的吸附牢固度和分散性,进而提高了Pd/C催化剂的活性。     

一种孕烯醇酮醋酸酯的合成方法

正本发明公开了一种孕烯醇酮醋酸酯的合成方法。该方法为:一、以乙酸乙酯为溶剂,钯/炭催化剂和乙酸铵作为复合催化剂,将双烯醇酮醋酸酯在35℃~45℃,0.4MPa~0.8MPa下氢化反应;二、将反应后的反应液过滤,滤液常压浓缩,然后向浓缩后的滤液中加入混合溶剂,降温后离心甩干,得到孕烯醇酮醋酸酯粗品;三、将孕烯醇酮醋酸酯粗品洗涤,然后用甲醇淋洗,烘干后得到白色沙状固体孕烯醇酮醋酸酯。     

Ni/Al2O3-MxOy催化剂催化松香加氢的催化性能及产物组成

研究了Ni/Al2O3-MxOy,催化剂催化松香氢化反应的催化性能,结果表明Ni/Al2O3-MxOy催化剂催化松香氢化具有较好的催化性能,枞酸转化率可达98%以上,氢化产物达到国家普通氢化松香(特级)标准.产物主要组分与Pd/C催化剂催化所得的氢化产物基本相同.     

CFC-115加氢脱氯制HFC-125 Pd/C催化剂制备研究

以商品化活性炭为载体、贵金属Pd为活性组分,采用浸渍法制备了一系列Pd/C催化剂.在常压固定床微型反应器中,以CFC-115加氢脱氯生产臭氧消耗物质(ODS)替代品HFC-125为目标反应,评价了催化剂的性能.详细考察了载体预处理硝酸浓度、载体粒径、Pd源前驱体及溶剂等制备条件对其催化性能的影响.在研究的范围内,采用粉末活性炭为载体,Pd(NO_3)_2为Pd源,甲醇为溶剂制备的催化剂具有最好的催化性能.     

选择性催化加氢合成3,4-二氯苯胺的Pd/C催化剂研究

研究了Pd/C催化剂表面金属钯平均粒径对3,4-二氯硝基苯催化加氢反应选择性的影响，发现金属钯平均粒径越大，脱氯副反应越不明显，加氢选择性越高。采用浓硝酸预处理的活性炭负载钯催化剂虽然能够增大表面金属钯平均粒径，粒径分布却较宽，不利于加氢选择性的提高。使用饱和EDTA·2Na溶液预处理活性炭后，在钯负载量降低的情况下，可以达到活性炭载体表面金属钯大粒径、狭窄的分布，实现了在不添加脱氯抑制剂的情况下高选择性合成3,4-二氯苯胺。     

载体对不饱和醛/酮中C=O选择性加氢催化剂性能的影响

研究载体活性炭对沉淀法制备的Pd/C催化剂催化活性的影响,在不饱和醛/酮加氢反应中通过考察载体粒度和试剂改性等条件对催化剂催化活性以及C=O选择性的影响。结果表明,将粒度(100~200)目的活性炭在80℃的10%HNO_3溶液中浸泡120 min,洗涤干燥后得到活性炭载体制备的Pd/C催化剂具有较高的活性和C=O选择性,不饱和醛转化率达95.2%,不饱和醇选择性达96.3%。     

Pd/PA-Ca催化剂低温催化苯甲醛氧化制备苯甲酸

以植酸钙(PA-Ca)为载体、H2Pd Cl4为前驱体、甲醇为还原剂,制备了PA-Ca负载Pd的Pd/PA-Ca催化剂,对其进行XRF、BET、SEM、TEM、XRD和XPS表征,并用于苯甲醛氧化制备苯甲酸反应,考察催化剂用量、反应温度和溶剂种类对催化剂催化性能的影响。结果表明,催化剂中负载Pd质量分数为1.03%,钠质量分数为1.05%;合成的PA-Ca载体为晶化程度较低的介孔材料,比表面积为18.85 m~2·g~(-1);催化剂活性物种为Pd0和PdO。在催化剂用量n(苯甲醛)∶n(Pd)=2 000∶1、乙腈作溶剂、O_2压力101.325 k Pa(流速20 m L·min~(-1))、反应温度30℃和反应时间4 h条件下,苯甲醛转化率为83%,苯甲酸选择性为100%;催化剂具有较好的稳定性,可循环使用3~4次。     

Highly active methanol decomposition catalyst derived from Pd‐hydrotalcite dispersed on mesoporous silica

Pd‐hydrotalcite (abbreviated as Pd(HT)) was dispersed on HMS (hexagonal mesoporous silica) by synthesizing Pd(HT) in an HMS suspension, and the resultant product (Pd(HT)/HMS) was used as a catalyst precursor for methanol decomposition to synthesis gas. The IR spectra of Pd(HT)/HMS showed all the bands of Pd(HT) and HMS with little shift, which indicated that Pd(HT) was synthesized in the Pd(HT)/HMS. Pd(HT)/HMS did not show the XRD pattern of Pd(HT) when the mass ratio of Pd(HT) to HMS was from 2/1 to 1/2. This indicated that Pd(HT) was formed in very small particles in the Pd(HT)/HMS after dispersion. Two endothermic peaks of Pd(HT) in the DTA curve shifted to lower temperatures in the Pd(HT)/HMS because the small Pd(HT) particles formed in the Pd(HT)/HMS were easily collapsed by heat treatment. Pd(HT)/HMS was thermally decomposed and reduced to form a supported Pd catalyst (abbreviated Pd(Mg(Al)O)/HMS) for methanol decomposition. Pd(Mg(Al)O)/HMS at 3.6 wt% showed a 52.5% conversion which was much higher than those over 3.6 wt% Pd(Mg(Al)O) (34.7%) and 3.6 wt% Pd/HMS (13.7%) for methanol decomposition at 523 K. The conversions of methanol over Pd(Mg(Al)O) and Pd/HMS increased with the increase in Pd loadings from 3.6 to 15 wt% and decreased when the Pd loadings were over 15 wt%. In contrast, the conversion over Pd(Mg(Al)O)/HMS increased with the increase in Pd loading even when the Pd loading was up to 30%. 30 wt% Pd(Mg(Al)O)/HMS showed a 91.7% conversion which was about twice that over 15 wt% Pd(Mg(Al)O) (47.1%) at 523 K. The Pd(Mg(Al)O)/HMS catalyst showed a larger BET surface area and Pd metal surface area than those of Pd(Mg(Al)O). By characterization using XPS analyses, the metal–support interaction between small Pd and small Mg(Al)O became stronger in the Pd(Mg(Al)O)/HMS catalyst. Large surface area, high Pd dispersion and strong metal–support interaction caused the high catalytic activity for methanol decomposition to synthesis gas over the Pd(Mg(Al)O)/HMS catalyst. This revised version was published online in July 2006 with corrections to the Cover Date.     

松香低压催化加氢反应的研究

采用 FYX-2 G型高压搅拌釜 ,在温度 1 60°C、压力 1 .0 MPa条件下 ,测定了松香催化加氢转化率与 Pd/ C催化剂含水量的关系 ,可见加氢反应速度随催化剂含水量的减少而增加。考察了搅拌器类型、搅拌转速对高压釜持气量及枞酸转化率的影响 ,认识到松香催化加氢是外扩散控制的反应 ,当搅拌转速达 60 0 r/ min时 ,基本上能消除外扩散的影响。比较了 Raney-镍与 Pd/ C催化剂对松香催化加氢的活性 ,实验表明在低氢压 1 .0 MPa下 ,只有 Pd/ C催化剂才能制备出合格的氢化松香产品     

Continuous mode linoleic acid hydrogenation on Pd/sibunit catalyst

Catalytic hydrogenation of linoleic acid and oleic acid to stearic acid over palladium on mesoporous carbon sibunit (Pd/sibunit) catalyst was studied in a continuous trickle-bed reactor with the weight hourly space velocity 5.4 h⁻¹ at 120°C and 30 bar using tall oil fatty acid (TOFA) as reactor feed. Stearic acid preparation using TOFA as a raw material is of industrial importance. Pd/sibunit catalysts with spherical particle shape of the size 1.62 mm were synthesized with the palladium loadings 0.5, 1, and 2 wt %. The metal dispersion (%), metal particle size (nm), as well as metallic surface area (m²/g metal) of the three synthesized Pd/Sibunit samples were measured by CO chemisorption. The Pd/C catalysts were tested in linoleic acid hydrogenation, showing promising behavior in terms of activity, selectivity and stability to be used in fixed bed applications. The product stream from the fixed bed reactor was saved and analyzed by X-ray fluorescence (XRF) and direct current plasma (DCP) spectroscopy. The catalyst activity increased with the Pd loading. The lowest metal loading of 0.5 wt % gave the least prone to initial deactivation and thus the most stable catalyst. This catalyst can be recommended for farther pilot testing.