1,4环己烷二甲醇改性PBT共聚酯流变性能研究

以1, 4环己烷二甲醇（CHDM）为第三单体,对苯二甲酸（PTA）和1, 4丁二醇（BDO）为基本原料,在熔融缩聚釜中制得不同第三单体含量的聚对苯二甲酸丁二醇酯1,4环己二甲醇酯（PBTG）。通过挤出式毛细管流变仪和旋转流变仪对PBTG共聚酯的流变性能进行了分析测试。结果表明,PBTG共聚酯为假塑性非牛顿流体,其非牛顿指数均小于1;第三单体CHDM的加入增加了聚对苯二甲酸丁二酯的动态黏度。     

聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯产业链分析

对该产业链聚对苯二甲酸1,4-环己烷二甲醇酯(PCT)、1,4-环已烷二甲醇(CHDM)、对苯二甲醇二甲酯和对苯二甲酸的生产技术、用途、市场供求关系进行了介绍与评论,并对我国PCT产业链发展提出建议.     

CHDM添加量对PETG热性能及结晶性能的影响

以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)、乙二醇和对苯二甲酸为原料,采用PTA法制备了CHDM摩尔分数在0-30%之间不同含量的聚对苯二甲酸乙二醇-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)。CHDM可有效参与反应,且随CHDM含量逐渐提高,PETG熔点与结晶度逐渐下降。     

裂解气相色谱质谱技术鉴定聚酯纤维

应用傅里叶变换红外光谱、裂解气相色谱质谱(PyGC-MS)联用技术鉴定聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)、聚对苯二甲酸-1,4-环己二甲醇酯(PETG)纤维。结果表明:PET,PBT,PTT,PTEG纤维可以应用红外光谱初步鉴定为聚酯纤维,但4种纤维的红外光谱类似,难以具体鉴别,而该4种纤维的PyGC-MS具有各自的特征裂解产物,其中PET,PBT,PTT的特征裂解产物分别具有100%相对丰度的苯甲酸、对苯二甲酸单丁烯酯、对苯二甲酸单丙烯酯,PETG的特征裂解产物为1,4-二亚甲基-环己烷、2,4,6-辛三烯等,以此4种聚酯特征裂解产物为鉴定PET,PBT,PTT,PTEG纤维的依据。该方法简便、快速、准确,已应用于实际检测。     

1,4-环己烷二甲醇改性PBT共聚酯的热性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、1,4-丁二醇(BD)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)为主要原料,制备了一系列CHDM改性聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)共聚酯。采用差式扫描量热仪(DSC)和热重分析仪(TGA)等分析方法测试了共聚酯的性能,研究了不同CHDM含量对共聚酯热性能和结晶性能的影响。结果表明:随CHDM含量的增加,共聚酯玻璃化转变温度逐渐升高;共聚酯的熔点先降低后升高,CHDM/PTA摩尔比为40%时熔点最低;随CHDM含量的增加,共聚酯的结晶性能逐渐减弱。     

纤维用PET/CGP的共混改性研究

采用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)与聚对苯二甲酸乙二醇酯聚对苯二甲酸丁二醇酯聚丁二醇共聚酯(CGP)以不同比例共混制得一系列的改性聚酯,研究了共混改性聚酯切片的热性能和流变性能。结果表明,随着CGP加入量的增加,PET/CGP共混体系的玻璃化转变温度Tg,冷结晶峰温度Tc和熔点Tm均有所下降,热稳定性比普通PET低;PET/CGP熔体呈现“切力变稀”现象,其表观黏度明显下降。     

PTMG-b-PET共聚酯的合成及性能

以对苯二甲酸、乙二醇以及聚四氢呋喃(PTMG)为原料,采用熔融缩聚法合成了不同PTMG比例的聚对苯二甲酸乙二醇酯-聚四氢呋喃(PET-PTMG)聚醚酯,研究了PTMG含量对共聚酯缩聚反应过程的影响。利用红外光谱法、核磁共振波谱法分析了共聚酯结构、序列分布,利用差示扫描量热分析(DSC)、热失重分析研究了共聚酯热性能、结晶动力学以及热稳定性。研究表明,投入体系的聚醚基本都进入了聚合物分子链;PTMG含量增加,聚合反应动力黏度增长变缓,共聚酯玻璃化转变温度(T_g)、结晶温度(T_c)、熔点(T_m)均明显降低,熔融结晶温度(T_mc)先上升后下降,试验制备的共聚酯较常规PET结晶速率更快。在氮气氛围中,共聚酯的热降解为一阶反应,PTMG含量增加,共聚酯热稳定性明显降低。     

CHDM改性PTT共聚酯非等温结晶动力学研究

以对苯二甲酸(PTA)、1, 3-丙二醇(1, 3-PDO)和1, 4-环己烷二甲醇(CHDM)为原料,通过酯化缩聚工艺路线制备了CHDM改性聚对苯二甲酸1, 3-丙二醇酯(PTT)共聚酯——聚对苯二甲酸1, 3-丙二酯-1, 4-环己烷二甲酯共聚酯(PTTG)。借助乌氏黏度计和差示扫描量热(DSC)仪测试了PTT和PTTG的特性黏数、黏均相对分子质量和非等温结晶性能,并采用Jeziorny法研究了PTT和PTTG的非等温结晶动力学。结果表明:PTT和PTTG的特性黏数均大于0.7 dL/g,黏均相对分子质量均大于20 000;随着CHDM用量的增加,PTTG的结晶温度和结晶能力下降;PTTG的成核结晶方式复杂,PTT与PTTG的Avrami指数无较大变化,CHDM对PTT的晶体成核影响较小;随着CHDM的加入,PTTG的非等温结晶速率常数升高,结晶速率加快,导致PTTG结晶不完全,结晶能力下降。     

新型共聚酯-PETG

PETG(聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己二甲醇酯)是一种结晶度很低甚至是完全不结晶的共聚酯,具有优异的韧性、透明度、易加工和耐化学性能。它是由DMT(对苯二甲酸二甲酯)、EG(乙二醇)、CHDM(1,4-环己二甲醇)在通N2条件下发生酯交换反应,然后在高真空度下发生缩聚反应而制得。本文就PETG的制备、性能和应用等方面作一论述。     

PETG共聚酯的合成及性能研究

以对苯二甲酸(PTA)、乙二醇(EG)和1,4-环己烷二甲醇(CHDM)作为原料，经过酯化缩聚制备聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)。研究CHDM质量含量(0～20%)对PETG共聚酯酯化和缩聚过程的影响，同时利用热失重分析(TGA)、差示扫描量热仪(DSC)等对PETG共聚酯的常规性能、热性能进行分析。结果表明，在等负荷和相同原料醇酸比的条件下，随着CHDM添加量的增加，酯化水馏出量逐渐下降，但酯化速率变化不大；共聚酯的缩聚反应速率在聚合后期呈下降趋势；随着CHDM添加量的增加，二甘醇的含量逐渐减少，玻璃化转变温度上升，熔点降低；氮气氛围下，聚酯的失重量逐渐增大，表明PETG的热稳定性逐渐降低。     

螺环二醇改性PET共聚酯的合成及性能

为了扩大聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）的应用范围,常通过引入第三单体来改变其性能。本研究以螺环二醇（SPG）为原料,采用酯交换法熔融缩聚合成了一系列不同单体含量的共聚酯。采用超高效聚合物色谱-多角度激光光散射仪（APC-MALLS）联用分析了共聚酯的分子量与分子量分布,利用核磁氢谱（¹H NMR）、傅里叶红外光谱（FTIR）研究了共聚酯的化学结构,同时采用差示扫描量热仪（DSC）、热重分析仪（TGA）和X射线衍射仪（XRD）研究了共聚酯的热性能以及结晶性能,测试了共聚酯的拉伸性能。结果表明,成功合成了符合纤维级聚酯数均分子量（M_n）和重均分子量（M_w）要求的共聚酯,分子量分布较窄,随着第三单体含量的增加,玻璃化转变温度从77℃提升至85℃,而熔融温度从255℃降低至222℃,热分解温度无明显变化,结晶性能下降。     

Synthesis,characterization, and properties of degradable poly(l‐lactic acid)/poly(butylene terephthalate) copolyesters containing 1,4‐cyclohexanedimethanol

High‐molecular‐weight copolyesters based on poly(butylene terephthalate) as rigid aromatic segments and poly(l‐lactic acid) (PLLA) as degradable aliphatic segments were synthesized via the polycondensation of terephthalic acid, 1,4‐butanediol (BDO), 1,4‐cyclohexanedimethanol (CHDM), and PLLA oligomer. By tailoring the molar ratio of diols (BDO and CHDM), we investigated in detail the effects of the CHDM rigid hexacyclic ring on the synthesis, mechanical properties, thermal stabilities, and degradation behaviors of the copolyesters. With increasing CHDM content, the initial decomposition temperature increased from 282.5 to 322.2°C, and the tensile strength improved by nearly four times, from 5.4 to 19 MPa. When the molar ratio of BDO/CHDM was 95/5, the weight‐average molecular weight of the copolyester was 89,400 g/mol with a polydispersity of 1.96. In addition, hydrolytic degradation results in phosphate buffer solution indicate that the degradation rate of the copolyesters displayed a strong dependency on the temperature and CHDM composition. © 2011 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2011     

1，4-环己烷二甲醇改性共聚酯的热性能研究

以1,4-环己烷二甲醇(CHDM)部分替代乙二醇(EG)与对苯二甲酸(PTA)共聚合成共聚酯(PETG)。采用DTA,DSC等手段研究了不同CHDM含量及其异构体比例对PETG热性能的影响。结果表明:CHDM的加入对PETG热稳定性影响不大,随CHDM含量的增加,PETG结晶性能降低,玻璃化转变温度逐渐降低。CHDM异构体中反式比例提高时,得到的PETG耐热性能好。     

PET-PEN共聚酯对PET/PEN共混物的增容作用及其机理

使用聚对苯二甲酸乙二酯(PET)-聚萘二甲酸乙二酯(PEN)无规共聚酯作增容剂,通过双螺杆挤出机熔融共混,制备了不同PET-PEN共聚酯用量的PET/PEN共混物,采用差示扫描量热分析、热重分析、热变形温度测试以及力学实验等方法,研究了该共混物的相容性及其它性能。结果表明,PET-PEN共聚酯对PET/PEN共混物具有明显的增容作用,能有效提高PET/PEN共混物的热稳定性,其用量越高,热稳定性提高越明显,当PET-PEN共聚酯用量为15质量份时,起始失重温度提高了20.3℃。PET-PEN共聚酯增容剂能提高PET/PEN共混物的维卡软化温度、拉伸和弯曲性能以及冲击性能,当PET-PEN共聚酯用量为5质量份时,增容改性的综合效果最好。     

联苯二甲酸共聚改性PET的合成及热性能研究

以4,4′-联苯二甲酸(BPDA)、对苯二甲酸和乙二醇为单体采用直接酯化法工艺制备了不同BPDA含量的共聚酯;借助核磁共振氢谱表征了共聚酯的组成;利用差示扫描量热法和热重分析法研究了共聚酯的热性能。结果表明:共聚酯的组成符合理论预期值,其粘均相对分子质量为26 400～27 600;随着BPDA含量的增加,共聚酯的结晶能力先增强后减弱,而玻璃化转变温度和热分解温度都有所提高。     

High Tg and tough poly(butylene 2,5-thiophenedicarboxylate-co-1,4-cyclohexanedimethylene 2,5-thiophenedicarboxylate)s: Synthesis and characterization

The purpose of this study was to enhance the glass-transition temperature of poly(butylene 2,5-thiophenedicarboxylate) (PBTF). A series of poly(butylene-co-1,4-cyclohexanedimethylene 2,5-thiophenedicarboxylate)s (PBCTFs) were synthesized from 2,5-thiophenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedimethanol (CHDM), and 1,4-butanediol. CHDM can increase the chain rigidity and lead the β relaxation temperature shift to lower temperature. Consequently, PBCTFs showed not only the high glass-transition temperature, but also high elongations at break. PBTF was a crystalline polyester. However, differential scanning calorimetry and wide-angle X-ray diffraction results suggested PBCTFs were amorphous polyesters. Thermogravimetric analysis results indicated the thermal stability of copolyesters was gradually enhanced with increasing the CHDM content. When the CHDM content was 95 mol %, PBCTF95 exhibited high glass-transition temperature (69.2 °C), tensile strength (44.4 MPa), and elongation at break (205%). © 2019 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2020 , 137, 48634.     

含磷共聚酯纤维的阻燃及热降解性能研究

采用含磷反应型阻燃剂、对苯二甲酸和乙二醇共聚,纺丝得到共聚酯纤维,研究了共聚酯纤维的阻燃性能和热降解行为。结果表明,共聚酯纤维含磷质量分数为0．36％,极限氧指数达31．5％,燃烧时无熔滴、烟雾产生。共聚酯起始热分解温度达391℃,热降解温度390～470℃,氮气气氛下的热分解表观活化能为170～200 kJ／mol(分解度为0．15～0．80),且随分解度的增加而增加,其热降解机理比较复杂。     

二酸和二醇改性聚丁二酸丁二醇酯的性能比较

采用二酸[二乙醇酸(DGA)]和二醇[1,4-环己烷二甲醇(1,4-CHDM)]分别对PBS进行共聚改性。通过热分析、WAXD、拉力试验等对共聚物的性能进行了比较研究。结果表明:相比PBS,共聚物的球晶尺寸有所减小,结晶度降低。无论是酸还是醇的改性都使共聚物的柔韧性增强,断裂伸长率提高了近两倍。热分析结果还表明:相比PBS的Tg(-34℃),具有立体构造1,4-CHDM的添加,使P(BS-co-CHDM)的Tg上升为-28℃;线性结构DGA的添加,使P(BS-co-DGA)的Tg下降到-37℃,但tanδ都是增大的。热分解温度(失重率为5%时)仍在300℃以上,说明共聚物仍具有良好的热稳定性。