湿式过氧化物氧化技术处理高浓度有毒有机废水研究

采用湿式过氧化物氧化技术(WPO)处理苯酚丙酮装置产生的高浓度有毒有机废水,并在WPO的基础上投加活性炭,加强催化氧化效果。通过单因素实验确定反应温度160℃,反应时间1h,进水pH值为3.0,H_2O_2投送加量控制在H_2O_2/COD=0.5,FeSO_4按照n_(Fe~2+)/n_(H_2O_2)=0.1的比例投加,在活性炭催化作用的强化下,COD和苯酚的去除率分别可以达到90%和99%以上。     

杂多酸离子液体催化汽油氧化萃取耦合脱硫研究

采用两步合成法制备了杂多酸离子液体[HMIM]_3PMo_(12)O_(40),研究了其在汽油氧化萃取耦合脱硫中的催化性能。通过单因素实验,分别考查了反应温度、反应时间、催化剂用量和氧化剂H_2O_2的用量对模拟汽油中硫化物苯并噻吩的脱除效果影响。研究表明,当T=70℃,催化剂[HMIM]_3PMo_(12)O_(40)用量n_([HMIM]3PMo12O40)/n_(S)=0.04,氧化剂用量n_(H_2O_2)/n_(S)=6,t=90min,萃取剂乙腈用量V=4m L时,脱硫率可达84.6%,且杂多酸离子液体[HMIM]_3PMo_(12)O_(40)具有较好的循环使用性能。     

黏结剂对柴油车用V_2O_5-WO_3/TiO_2催化剂选择性催化还原性能的影响

采用偏NH_4VO_3和TiO_2为前驱体制备选择性催化还原(SCR)催化剂涂层所需浆料,将浆料浸涂在蜂窝陶瓷载体上,得到整体涂覆式SCR催化剂。研究了SiO_2溶胶、H_3PO_4及H_3NO_3对催化剂涂层耐久性及活性的影响。在模拟评价装置上对催化剂活性进行了评价。结果表明,SiO_2溶胶和H_3PO_4对催化剂涂层耐久性具有明显改善作用,质量分数8%的SiO_2溶胶和4%的H_3PO_4使催化剂涂层脱落率从32.71%降至4.08%和17.89%;V_2O_5-WO_3/TiO_2-4%SiO_2溶胶催化剂表现出较高的活性和选择性,新鲜催化剂NO的起燃温度(T_(50))为205℃,随着H_3PO_4添加量的增加,催化剂低温活性逐渐降低,高H_3PO_4添加量时,催化剂表面被H_3PO_4覆盖,大部分与钛及钒键连接的羟基基团被P—OH所取代,催化剂SCR活性降低。     

高级氧化法破络处理柠檬酸铜镍电镀废水

以柠檬酸单独络合铜离子、柠檬酸单独络合镍离子、柠檬酸综合络合铜镍离子这3种模拟电镀废水为对象,采用芬顿(Fenton)、高锰酸钾(KMnO_4)以及过硫酸钠(Na_2S_2O_8)三种氧化法进行氧化破络,并结合加碱沉淀工艺对铜镍离子进行去除。结果表明,Fenton氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0,Fe~(2+):H_2O_2摩尔比为1:10,30%H_2O_2投加量为0.05 mL/L,反应时间为30 min。KMnO_4氧化法最佳反应参数:初始pH值为3.0～4.0,KMnO_4投加量为37.5 mg/L,反应时间为80 min。Na_2S_2O_8氧化法最佳反应参数:温度为20℃,初始pH值为2～7,S_2O_8~(2-):Fe~(2+)摩尔比为1:1,Na_2S_2O_8投加量为0.1 g/L,反应时间为90 min。对比三种氧化法,可以得出,对pH的适应性:Na_2S_2O_8氧化法KMnO_4氧化法Fenton氧化法;氧化效率:Fenton氧化法KMnO_4氧化法Na_2S_2O_8氧化法;经济效率:KMnO_4氧化法Na_2S_2O_8氧化法Fenton氧化法。因此,对于不同的废水,根据其特点选择合适的处理方法是十分必要的。     

碱性溶液中H_2O_2-S_4O_6~(2-)反应动力学及机理研究

S_4O_6~(2-)是S_2O_3~(2-)氧化过程重要的中间产物。在p H值9.5~11.0范围内,用毛细管电泳方法对S_4O_6~(2-)的H_2O_2氧化反应进行了动力学研究。在反应溶液中检测到的产物包括S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)和S_3O_6~(2-)。在动力学研究中发现,氧化剂H_2O_2的浓度对S_4O_6~(2-)的降解速率影响不大,这可能是由于H_2O_2-S_4O_6~(2-)氧化体系中,优先发生的反应不是S_4O_6~(2-)的氧化,而是它的碱性分解反应,H_2O_2只对S_4O_6~(2-)的降解产物进行氧化。在考察p H值范围内,S_4O_6~(2-)的氧化降解速率受pH值影响较大,但速率常数与S_4O_6~(2-)碱性分解反应速率十分接近。提出了13步反应机理,通过数值拟合计算得到的动力学曲线与实验曲线较好地吻合。     

CuAl类水滑石的合成及其对地下水中SO_4~(2-)吸附的探究

以Al(NO_3)_3·9H_2O、Cu(NO_3)_2·3H_2O为原料,采用共沉淀法合成Cu-Al类水滑石。并对Cu-Al类水滑石进行了TG、FTIR、XRD、SEM的表征,探讨了Cu/Al反应配比、吸附温度、pH值、吸附时间、共存离子等因素对SO_4~(2-)吸附的影响。结果表明:用n_(Cu)/n_(Al)=2∶1的Cu-Al类水滑石作为吸附剂,在pH=7,吸附温度在40℃,吸附时间为20min,对SO_4~(2-)吸附率最高达到94%,F-的共存对SO_4~(2-)吸附有影响。     

某些二价阳离子对过氧化氢稳定性影响效力的研究

1 前言 H_2O_2的稳定性受温度、pH值及某些阴阳离子的影响。关于重金属离子对H_2O_2稳定性的影响,国外已有不少报导。有关Mg~(2+)、Ca~(2+)、Sr~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)等二价阳离子对H_2O_2稳定性的影响未见报导。本文对H_2O_2初始浓度为0.05mol·L~(-1)、pH值为11.0时,相同浓度的Mg~(2+)、Ca~(2+)、Sr~(2+)、Zn~(2+)、Cd~(2+)在不同温度下对H_2O_2稳定性的影响效力及同一温度下不同浓度5种阳离子对H_2O_2稳定性的影响效力作了对比研究。为印染业     

造纸废水深度处理工艺的试验研究

本文研究了生化极限曝气法、混凝法、O_3/H_2O_2法、芬顿氧化法对某造纸厂二级生化出水进行深度处理的有机物去除效果。试验结果表明:芬顿氧化法对造纸废水进行深度处理的效果最佳。确定最佳工艺条件为:pH=4,n(H_2O_2)=3 minol/L,n(H_2O_2):n(FeSO_4·7H_2O)=3:1时,COD_(cr)去除率达60%。     

ADA法脱硫过程中用钒酸钠代替偏钒酸钠以降低钒耗

研究了ADA法在水溶性钒酸钠存在下(Na_3VO_4·0.25NaOH·12H_2O)不加螯合剂,脱除气体中的H_2S的效果。例如:将307.2克粒状NaOH于60℃下加到4升Na_3VO_4溶液中,使含V 196克,Na 374克。该混合物冷却     

掺钨VO_2纳米粉体的制备及其热致相变特能的研究

以偏钒酸铵(NH_4VO_3)和偏钨酸铵((NH_4)_6H_2W_(12)O_(40).XH_2O)为分别为钒源和掺杂剂,采用水热法进行掺杂钨(W)离子的二氧化钒(VO_2)粉体的制备,在通有氩气气氛的管式炉中600℃热处理6 h后得到纯净的掺杂W二氧化钒粉体,通过XRD、SEM及XPS分析所制备的掺钨二氧化钒的晶体结构、表面形貌以及组分价态的变化。利用DSC及FTIR检测其相变温度点以及相变前后的红外透过率。结果表明:制备出的掺杂W的VO_2粉末为M型纳米片状粉体,钨元素以W~(6+)形式掺入VO_2晶体,取代晶格中部分V原子。随着W离子的摩尔比的增加,VO_2的相变点明显下降,当掺量为2%时,其相变点降低为43℃,相变前后的红外透过率也发生了显著地下降,最大下降量达到40%。     

四价钒在碱溶液中的空气直接氧化

在改良A.D.A湿法氧化脱硫中,据文献书刊认为:五价钒离子氧化HS~-离子成为硫磺的同时,反应生成的四价钒不能为空气直接氧化再生,而必须依赖A.D.A载氧体才行。从热力学观点来看,V~(5 )～V~(4 )电偶的氧化还原电极电位高于S-HS~-电偶的电位,V~(5 )足以氧化HS~-变为硫磺;O_2(气)～H_2O(液)电偶的电位又大于V~(5 )～V~(4 )电偶的电位,显然空气能够直接将V~(4 )氧化成V~(5 ),从而达到再生目的。实际上,空气能够直接氧化V~(4 )为V~(5 )的性质,人们已有定性的认识。例如,在添加偏钒酸盐或V_2O_5作为缓蚀剂的脱碳热钾碱溶     

纳米片状B与M相VO_2催化二氯甲苯氨氧化反应研究

以NH_4VO_3和草酸为起始原料制备了纳米片结构的VO_2(B)和VO_2(M),并将所制备材料及V_2O_5应用于3,4-二氯甲苯及2,6-二氯甲苯(DCT)氨氧化制备相应二氯苯腈(DCBN),考察了不同钒氧化物在氨氧化过程中的化学组成和晶型结构变化及其对催化性能的影响。多种表征结果表明,氨氧化后的所有样品均由VO_2(M)、V_2O_5及V_6O_(13)混合相组成。氨氧化测试结果表明,VO_2(B)样品表现出较好的催化性能,获得的3,4-DCBN和2,6-DCBN的产率分别为55. 9%和42. 7%。     

一种无机沉淀-胶溶法制备二氧化钒薄膜及热致相变性能

通过一种便捷的沉淀-胶溶方法,以硫酸氧钒、NH_3·H_2O和H_2O_23种无机化合物为原料制备VO_2薄膜。XRD结果表明,经过N_2下550℃热处理后,VO_2薄膜晶体为P2_1/c单斜相。SEM和台阶仪测试表明,薄膜表面由近球形颗粒致密分布组成,颗粒粒径约为23.5nm且膜厚为142nm,EDS能谱表明该薄膜仅含有V、O两种元素。变温电阻测试结果表明,VO_2薄膜具有良好的热致相变性能,相变温度为65℃。     

钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态

作者在下列腐蚀体系中:(1)不锈铜在H_2SO_4溶液中,(2)碳钢在一乙醇胺溶液中和(3)钛合金在H_2SO_4溶液中;用旋转电极电位滴定法研究了钒化合物作氧化性缓蚀剂时钒的有效氧化态。结果发现,其有效氧化态为 5。     

化学还原法制备钒电池电解液中还原剂选择及性能

以V_2O_5为原料,采用化学还原法制备钒电池电解液。对比草酸、抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、双氧水、甲酸、乙酸制备所得钒电池电解液的转化率、还原率及电化学性能,发现草酸制得的电解液转化率及还原率较高,且其电化学活性明显优于其他还原剂。对草酸制备电解液的反应动力学进行分析,发现该反应为放热反应且在常温下能自发进行。对制备过程中的各项参数进行优化,在n(H_2C_2O_4)∶n(V_2O_5)=1∶1、反应温度90℃、反应时间100min、n(H_2SO_4)∶n(V_2O_5)=5∶1的条件下,电解液的转化率与还原率达到了94.80%和93.55%。草酸和VOSO_4制备的电解液电化学分析结果表明草酸制备的电解液能够抑制析氧副反应的发生,具有较大的扩散系数、交换电流密度、电极反应标准速率常数和较小的极化电阻,对电极反应的传质过程和传荷过程有促进作用,提高了电极反应速率。以草酸为还原剂能够在较低温度下高效地制备具有良好的电化学性能及稳定性的钒电池电解液。     

臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)降解水中甲基托布津

杀菌剂甲基托布津(TM)是常见的农药类内分泌干扰物。采用臭氧联合过氧化氢(O_3/H_2O_2)工艺对甲基托布津进行降解,考察了不同氧化系统、过氧化氢投加量、溶液初始pH、溶液中共存阴离子多种因素对O_3/H_2O_2去除甲基托布津的影响。结果表明:高级氧化联用技术O_3/H_2O_2工艺降解水中甲基托布津的效果良好,甲基托布津的降解反应符合一级反应动力学模型,其反应速率常数为0.107 9 min~(-1)。不同H_2O_2与O_3的摩尔比、溶液初始pH值和水中常见阴离子对O_3/H_2O_2工艺的降解情况影响显著。对于甲基托布津的O_3/H_2O_2降解过程:最佳摩尔比为0.75;最佳pH值为7;水中常见阴离子对甲基托布津降解影响的大小顺序为CO_3~(2-)SO_4~(2-)Cl~-NO_3~-。     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

PAR-H_2O_2光度法测定钢铁中钒

钢铁中钒的光度法测定有钽试剂萃取法、二苯胺磺酸钠法、PAR—H_2O_2法和5—Br—PADAP—H_2O_2法等。前者灵敏度较低(ε_(525)=0.5×10~4),而且要用有机溶剂萃取。二苯胺磺酸钠法影响因素较多,还未见有实用的方法。后两个方法的显色剂属于2—吡啶偶氮衍生物,测钒灵敏度较高,本文是在文献工作基础上,对 PAR—H_2O_2法作了一些改进。改进后的方法能适用于含钒<0.5%的钢铁中钒的测定。     

二水物湿法磷酸中碘离子氧化工艺研究

采用氧化剂将二水物湿法磷酸中的碘离子氧化成碘分子,以便于磷矿伴生碘资源的富集回收。湿法磷酸中碘离子氧化最佳工艺条件为:以H_2O_2作为氧化剂,加入w(H_2O_2)=30%的双氧水φ(H_2O_2)=0.15%,反应温度为75℃,反应时间为20 min,磷酸中碘离子的氧化率为98.62%。     

循环伏安法研究钒配合物与朊蛋白淀粉样肽的相互作用

采用荧光光谱法和循环伏安法研究钒配合物(NH_4)[VO(O_2)_2(bipy)]·4H_2O和(NH_4)[VO-(O_2)_2(phen)]·2H_2O与朊蛋白淀粉样肽M109F在10mmol/L、pH=7.5的K_2HPO_4·3H_2O-KH_2PO_4缓冲溶液中的相互作用。实验表明,朊蛋白淀粉样肽存在的条件下使钒配合物的还原峰电位正移和还原峰电流减小。该结果可能是由于钒配合物与朊蛋白淀粉样肽间存在静电相互作用、有非电活性物质产生所致。