芳氧基邻苯二腈的合成、表征及性质研究

以4-硝基邻苯二腈与愈创木酚、间甲酚、对羟基联苯为原料,二甲基亚砜为溶剂,氢氧化锂为催化剂,合成了4-(2-甲氧基-苯氧基)邻苯二腈(β-2MPn)、4-(3-甲基-苯氧基)邻苯二腈(β-MPn)和4-(4-苯基-苯氧基)邻苯二腈(β-BPn),通过¹H NMR、FT-IR和¹³C NMR对产物结构进行表征,并测定了3种化合物的紫外-可见光谱及荧光光谱。结果表明,β-MPn、β-BPn相较于β-2MPn的紫外最大吸收波长和荧光最大发射波长均发生了不同程度的红移。对β-2MPn的合成进行了正交试验研究,得到最优反应条件为:反应温度30℃、反应时间72 h、4-硝基邻苯二腈与愈创木酚物质的量比为1∶1.25,产率82.9%。     

4-(水杨醛氧基)邻苯二甲腈的合成及其表征

以4-硝基邻苯二甲腈和水杨醛为原料,在无水碳酸钾的催化下合成了一种新的酞菁前驱体4-(水杨醛氧基)邻苯二甲腈。产物经IR、UV-Vis、^1HNMR及MS表征确认了其结构,同时对该物质的最佳合成条件进行了优化,产率达94．3％。     

4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成及表征

以4-氨基邻苯二腈、酚(羟基芳醛或羟基喹啉)为原料,经重氮化及偶合反应,合成了六种4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物,产率为63.8%~84.2%。用核磁、红外等测试手段对化合物进行了表征。该方法具有反应条件温和、操作简单等优点,为4-(羟芳基)二氮烯基邻苯二腈类化合物的合成提供了新的方法。     

3-（2,4-二甲基-3-戊氧基）邻苯二腈的合成

以3-硝基邻苯二腈、2,4-二甲基-3-戊醇、氢化钠为原料,进行赖因德斯—林格反应缩合,合成目标化合物——3-（2,4-二甲基-3-戊氧基）邻苯二腈,主要探讨了原料摩尔比、反应温度、滴加时间对产品质量和收率的影响。确定了较优反应条件;3-硝基邻苯二腈与2,4-二甲基-3-戊醇钠的摩尔比为1∶1.25,反应温度为0℃,滴加时间为3 h,反应时间2 h,反应收率为87%。通过熔点,HNMR确证目标产物的化学结构。     

用相转移催化法制取邻-二丁氧基苯和邻-二异丁氧基苯

<正> 一、引言邻二烷氧基苯或称邻苯二酚醚类是一类有用的合成中间体,可用于天然产物、香料、药物、液晶的合成以及橡胶抗氧剂、高分子聚合终止剂、钻井泥浆稳定剂等制造。近年来发展的一类喹啉型抗球虫饲料添加剂如保喹乐(Buquinolate)、敌可昆(Decoquinate)等均是邻苯二酚醚类的衍生物。因此研究其合成方法,在当前具有相当重要的意义。制取邻苯二酚醚类通常以邻苯二酚为原     

邻氟苯腈的合成

以邻氯苯腈 (OCBN)和氟化钾为原料 ,环丁砜为反应介质 ,经氟化反应合成了邻氟苯腈。其最佳工艺条件 :反应温度 2 5 5～ 2 6 0℃ ,反应时间 7h ,原料配比OCBN∶KF =1∶1.8(mol)。OCBN与环丁砜质量比为 1∶4 ,产品收率≥ 85 % ,含量≥ 98 0 %     

萘-1,4-二腈合成新工艺

本文介绍了一种合成萘-1,4-二腈的新路线,该路线按生产要求对工艺条件进行了优化。邻二氯苄经过腈化与N,N′-二异丙基-二亚氨基乙烷缩合制备萘-1,4-二腈,总收率73%,纯度99.5%。标题化合物结构经过鉴定得到确认。     

1,5-二(3-羟丙氧基)蒽醌的合成及表征

以1,5-二氯蒽醌与1,3-丙二醇为原料,DMSO为溶剂,用KOH催化反应制得黄色可聚合染料单体1,5-二(3-羟丙氧基)蒽醌.采用正交实验,对物料摩尔比、反应温度和反应时间进行了考察.最佳条件为:n(1,5-二氯蒽醌):n(1,3-丙二醇)=1∶10,反应温度100℃,反应时间15小时;目标产物的质量分数71.0%....     

2,4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈的合成

报道以邻溴苯甲醇为原料，经溴代、氰化及α-负碳离子的亲核加成反应，合成出2,4-二(邻溴苯基)-3-亚胺基丁腈。3步反应收率分别为93％、95％、39％。各步产物结构经IR、MS、NMR分析数据得以确定。     

3,4-二氟苯腈的合成

3,4-二氟苯腈是合成选择性除草剂氰氟草酯(cyhalofop butyl)的重要中间体。由3,4-二氯苯甲酰氯为原料经酰氨化、脱水和氟化制得3,4-二氟苯腈,总收率39.8%产品含量99.0%。这是一条最有望工业化的合成路线。     

Synthesis,characterization and self-promoted cure behaviors of a new phthalonitrile derivative 4-(4-(3, 5-diaminobenzoyl) phenoxy) phthalonitrile

A new amino-containing phthalonitrile derivative 4-(4-(3, 5-diaminobenzoyl) phenoxy) phthalonitrile (DAPN) was successfully synthesized. Its structure was identified by FT-IR and ¹H-NMR. DAPN can be thermally polymerized by duration at 230 °C for various times under a nitrogen atmosphere, even in the absence of curing additives. The thermal properties of the cured products were characterized by TGA and DSC. The 5 and 10% weight loss temperatures ranged from 442 to 446 and 504 to 505 °C, respectively. Char yields (800 °C) were in the range of 72.7–72.9%. DSC data showed that the melting peak of the cured products disappeared due to their thermal polymerization. The insolubility in concentrated sulfuric acid and FT-IR of the cured products indicated the formation of cross-linked networks.     

1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑的合成与表征

以苯并三氮唑和2–氯–3–硝基–吡啶为原料,合成出1–(3–硝基–2–吡啶)–1H–苯并三唑。采用元素分析、核磁共振光谱等手段鉴定了目标产物结构,并用DSC测定了产物的熔点。考察了反应溶剂、溶剂用量、缚酸剂种类、缚酸剂用量对该反应收率和产品纯度的影响。确定的最佳工艺条件为:以工业乙醇为反应溶剂,溶剂与反应物的原料比为200 mL∶0.1 mol,Na2CO3为反应缚酸剂,缚酸剂与苯并三氮唑的摩尔比为1∶1,反应时间为12 h。     

1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮的合成与表征

以2-乙酰呋喃和苯甲醛为原料,经碱催化发生Claisen-Schmidt缩合反应,合成了一种查尔酮类化合物1-(2-呋喃基)-3-苯基-2-丙烯-1-酮(FPPO)。在考察了各因素对缩合反应的影响后,采用响应面实验优化法探讨了反应时间、氢氧化钾质量分数、n(苯甲醛)∶n(2-乙酰呋喃)对产物FPPO产率的影响。结果表明:当n(苯甲醛)∶n(2-乙酰呋喃)=1.47∶1、反应时间为1 h、氢氧化钾质量分数为5.75%时,产物FPPO产率为63.3%,将相转移催化剂聚乙二醇-400 (PEG-400) 6 g加入反应体系后,FPPO产率可达88.5%。利用UV、FTIR和~1HNMR对其结构进行了确证,同时利用荧光光谱仪、DSC和TGA分别测试了FPPO的荧光性能和热稳定性。荧光性能测试结果显示:FPPO具有良好的荧光性能,当浓度为1.0×10~(-4) mol/L时,荧光强度为3.13×10~4 a.u.;DSC和TGA结果显示:FPPO具有较好的热稳定性,耐热温度约为140℃。     

木质素改性聚羧酸减水剂研究（1）——合成、表征与性能

以木质素和不饱和聚氧乙烯醚为原料，制得木质素改性聚氧乙烯醚单体（KL-TPEG），并采用KL-TPEG为原料制得了一系列木质素含量不同的木质素基聚羧酸减水剂PCE-Ls。对PCE-Ls进行了结构表征，并以分散性、流变性及对混凝土抗压强度测试了PCE-Ls与普通聚羧酸减水剂（PCE-B）的性能差异。结果表明，PCE-Ls具有较好的表面活性和引气性能，5min泡沫高度>50mm，远高于PCE-B的20mm。质量浓度50g/L时，表面张力仅为36.01mN/m。与传统聚羧酸减水剂PCE-B相比在分散性上差异不大，而PCE-Ls的初始流动度均高于300mm；PCE-Ls分散的混凝土坍落度均在110mm以上，具有较好的和易性。拟合模型表明，PCE-Ls分散的水泥浆体具有更低的屈服应力、更好的稳定性和更低的塑性黏度。     

3-N-乙酰基-2-芳基-5-(4-硝基苯基)-1,3,4-噁唑啉类化合物的合成与结构表征

首先以 4 硝基苯甲酸为原料,在w(H2SO4 ) =98%作用下,与无水乙醇反应制得 4 硝基苯甲酸乙酯 (Ⅰ ),收率 81 1%。再以无水乙醇为溶剂,于 105~110℃,与w(水合肼) =80%反应 8h,制得 4 硝基苯甲酰肼 (Ⅱ ),收率 78 3%。然后Ⅱ在乙醇作用下,回流温度 85~90℃分别与苯甲醛、2 氯苯甲醛、4 氯苯甲醛、2, 4 二氯苯甲醛、3 溴苯甲醛、4 甲氧基苯甲醛和苯乙酮反应,得到相应的酰腙 (Ⅲa~g),收率分别为 93 2%、91 8%、90 1%、91 4%、88 1%、85 7%和 82 8%。最后,Ⅲa~g分别与乙酸酐作用脱水环化成 3 N 乙酰基 2 芳基 5 (4 硝基苯基) 1, 3, 4 口恶唑啉类化合物 (Ⅳa~g),收率分别为 83 1%、85 6%、82 5%、79 5%、76 2%、73 1%和 70 8%。通过元素分析,IR,1HNMR和MS对化合物Ⅳa~e的结构进行了表征。     

(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈的合成与表征

探讨了合成(S)-1-(2-氯乙酰基)吡咯烷-2-甲腈的新工艺路线,即以L-脯氨酸为原料,经N-氯乙酰化、羧基氨基化和酰胺脱水反应合成目标化合物。目标化合物及各中间体的结构采用1HNMR和MS进行了确定。此外,详细研究了反应条件的影响,得到了优化的反应条件。目标产物的总收率可达42.3%。该合成路线具有原料便宜易得、操作简单、条件温和等优点,具有很好的市场应用前景。     

(S)-(+)-N,N-二甲基-3-(1-萘氧基)-2-噻吩基丙胺的合成研究

以2-乙酰噻吩为原料,经Mannich反应、还原反应、手性拆分、光延反应合成(S)-(+)-N,N-二甲基-3-(1-萘氧基)-2-噻吩基丙胺。对反应物配料比、反应时间和温度等工艺影响因素进行了研究,总收率达40.26%(以2-乙酰噻吩计),其结构经1H NMR和MS确证。     

3-（2-（1，3-二噁烷-2-基）-6-甲氧基）苯氧基苯甲醛的合成

以2-羟基-3-甲氧基苯甲醛(Ⅰ)为原料经醛保护合成2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基苯酚(Ⅲ),化合物Ⅲ与3-溴苯甲醛(Ⅳ)经缩合反应,合成3-[2-(1,3-二噁烷-2-基)-6-甲氧基]苯氧基苯甲醛(Ⅴ)。采用1HNMR和MS对目标化合物Ⅴ进行结构表征。通过考察缩合反应条件,得出合成化合物Ⅴ的最佳反应条件为:n(Ⅲ)∶n(Ⅳ)∶n(K2CO3)∶n(Cu Cl)=1∶1.05∶2∶0.3,在回流条件下反应时间为5 h,产率为68.8%,纯度为98.7%。     

1-(3-(N-胱胺)丙基)-3-甲基咪唑溴离子液体的合成与表征

以1,3-二溴丙烷与N-甲基咪唑为原料,制备1-溴丙基-3-甲基咪唑溴盐离子液体。采用二叔丁基二碳酸酯保护胱胺的单侧氨基,然后再与1-溴丙基-3-甲基咪唑溴盐发生取代反应生成1-(3-(N-胱胺)丙基)-3-甲基咪唑溴离子液体;分别用核磁、红外对中间体和产物进行表征,结果表明我们成功合成了新型氨基功能化离子液体。     

6-(呋喃-2-亚甲氨基)-2-甲基-1H-吲哚-3-羧酸乙酯的合成、表征与生物活性研究

以2,4-二硝基氯苯为原料,经过3步反应得到标题化合物。当温度为78℃,反应时间为8.5 h,目标化合物的收率可达65%。通过IR、1HNMR、13CNMR和MS光谱技术对其结构进行表征。运用SRB法评价了目标化合物对人体肺癌细胞的生长抑制活性。初步的生物实验表明,该化合物对癌细胞H1792、A549、H157和Calu-1具有生长抑制作用,且具有浓度依赖性。细胞周期分析发现其能诱导Calu-1细胞凋亡。