无溶剂法合成聚苯基硫代膦酸乙二醇酯的研究

在无溶剂条件下,以苯基硫代膦酰二氯、乙二醇为原料,合成一种新型大分子含硫有机膦阻燃剂。其最适宜的工艺条件为:苯基硫代膦酰二氯与乙二醇的摩尔比=1∶1,在140℃下常压反应3h,然后再减压反应7h,产率为88%。用红外、核磁、热分析,元素分析等对产物进行了表征,并对其阻燃性能进行了研究。     

无溶剂法合成聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪的研究

在无溶荆条件下,以羧乙基苯基次膦酸、哌嗪为原料,合成元卤膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰哌嗪.其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与哌嗪的摩尔比为1:1,在150℃下反应8 h,产品得率为100.4%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析等对产品结构进行了表征,并对其阻燃性能进行了研究.     

苯基硫代膦酰二氯合成的研究

选用三氯化磷／苯路线,经苯基二氯化膦合成苯基硫代膦酰二氯。采用正交实验,考察了原料投料比、回流反应时间、催化剂等因素对合成的影响。实验结果表明较佳的合成工艺条件为三氯化磷：苯：三氯化铝：硫=3:1:1.1:1,回流反应5小时,产品收率达79．2％。合成产物经红外光谱分析及质谱分析,确定与标准苯基硫代膦酰二氯样品的谱图一致。     

阻燃剂双(2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷-1-氧代-4-羟甲基)苯基膦酸酯的合成及应用研究

以苯基膦酰二氯及(1-氧基磷杂-4-羟甲基-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷(PEPA)为主要原料,在氨气存在的条件下反应合成了双笼环状有机膦酸酯高效阻燃剂,即双(2,6,7-三氧杂-1-磷杂双环[2.2.2]辛烷-1-氧代-4-羟甲基)苯基膦酸酯(BCPPO)。探讨了反应温度、时间、物质的量比对产率的影响,得到最佳合成工艺条件为n(苯基膦酰二氯)∶n(PEPA)=1∶2.5,80℃反应4h,产率88.6%。通过傅里叶转换红外线光谱(FT IR)、核磁共振氢谱(1 H NMR)和热重-差热分析(TG-DTA)等方法验证了产物的结构及性能。研究表明,在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中加入质量分数为20%BCPPO时,其极限氧指数为29%。     

新型反应型阻燃剂中间体双(对甲苯基)苯基硫化膦的合成

以苯、三氯化磷、三氯化铝、硫粉、甲苯等为原料,通过三步反应,两次蒸馏,合成了新型反应型阻燃剂中间体双(对甲苯基)苯基硫化膦(BMPPS),并用IR、1H NMR和DSC对BMPPS进行了表征。结果表明,以逐滴滴加苯的投料方式,改变硫和甲苯的用量,当三氯化磷∶苯∶三氯化铝∶硫∶甲苯=3∶1∶1.1∶1.1∶3.5(摩尔比)时,BMPPS的产率可达到75.4%。本工艺对提纯BMPPS所用的乙醇进行了回收利用,减少了对环境的污染,同时也降低了实验成本。     

苯基膦酰二胺的合成

研究了以苯基膦酰二氯、氯气为原料合成苯基膦酰二胺。讨论了氨化反应的影响因素,优化的反应条件为:反应温度-25~-20℃,反应溶剂为无水乙醚,氨气流速为0.6 L/min,产品收率大于90%。该合成过程具有操作简单、反应条件温和、工艺过程易实现等特点。     

二氯苯基膦的合成和应用

综述了二氯苯基膦的合成方法，介绍了其用作聚酯阻燃剂的情况。     

离子液体催化合成苯基硫代膦酰二氯的研究

研究了以含三氯化铝的离子液体催化苯基二氯化磷(DCPP)的硫化制备苯基硫代膦酰氯(DCPPS)的反应特点，结果表明，离子液体对反应有较好的催化活性，较传统催化方式表现出催化剂用量少、分离方式简便、原料可回收、催化剂可回收等特点，这些特点综合地解决了传统反应中产品难分离、污染重的缺点，为DCPPS的绿色合成提供了新的方法。     

聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺的合成与表征

以羧乙基苯基次膦酸、乙二胺为原料,二甲苯为溶剂,合成膨胀型阻燃剂聚酰乙基苯基次膦酰乙二胺,其最适宜的工艺条件为羧乙基苯基次膦酸与乙二胺的摩尔比为1:1,在140℃下回流反应8h,产品得率为100.8%,用红外、核磁、元素分析仪、热分析仪等对产品结构进行表征,并对其阻燃性能进行了研究。     

无溶剂法合成环氧蓖麻油的工艺研究

以可再生的蓖麻油为主要原料,H3P04作为催化剂,30% H2O2作为氧源,在无溶剂条件下合成环氧蓖麻油.通过正交实验的方法对蓖麻油环氧化反应进行了研究和探讨,得出最佳反应条件为:n(H202):n(蓖麻油双键)=1.4:1,n(甲酸):n(蓖麻油双键)=0.5:1,催化剂H3POa质量分数为蓖麻油的0.3%,反应时间...     

脱氢枞酸蔗糖酯的无溶剂法合成

用精制的脱氢枞酸,在n(硫酸二甲酯)∶n(脱氢枞酸)=1∶1,碳酸钾为催化剂,反应时间为4 h,丙酮回流条件下,得到脱氢枞酸甲酯,产率为75%。脱氢枞酸甲酯与蔗糖在熔融下通过酯交换反应生成脱氢枞酸蔗糖酯,最佳条件为:n(脱氢枞酸甲酯)∶n(蔗糖)=1∶1.5,m(催化剂碳酸钾)∶m(反应物)=0.05∶1,m(乳化剂硬脂肪酸钠)∶m(反应物)=0.1∶1,温度140℃,压强0.5 kPa,反应时间5 h,产率可达32%,测定了其表面张力和乳化能力。临界胶束浓度(CMC)为:9.0×10-3mol/L;此时表面张力为18.42 mN/m。     

微波辐射无溶剂催化合成季戊四醇双缩呋喃甲醛

首次在微波辐射下以硫酸氢钾为催化剂元溶剂合成了季戊四醇双缩呋喃甲醛,考察了微波辐射时间、辐射功率、原料配比、催化剂用量对产率的影响。实验表明,当微波辐射功率为465W,辐射时间为5min,呋喃甲醛用量为30mmol,季戊四醇用量为15mmol,硫酸氢钾用量为0．3mmol时,产率可达88．6％。     

无溶剂无催化剂条件下合成betti碱

在无溶剂无催化剂条件下,无论是含有吸电子基团还是含有供电子基团的芳香醛都能与2-萘酚以及仲胺反应,短时间内以高产率生成氨基烷基萘酚。该方法实验操作简单,不需要使用催化剂和溶剂,减少了废物排放,降低了成本,是一种绿色合成氨基烷基萘酚的方法。     

芳醛缩氨基硫脲类化合物的无溶剂合成反应研究

以一系列芳醛和N4-苯基氨基硫脲为原料,浓盐酸做催化剂,室温条件下,在无溶剂条件下进行反应合成了5个苯甲醛缩氨基硫脲类化合物,结果表明,无溶剂条件下的反应能够在2h内完成,并且产率在90%左右,是合成该类化合物高产、低耗、绿色、环保的好方法。     

无溶剂合成硬脂酸高碳醇酯的研究

以硬脂酸、十四醇、十六醇作原料,对甲苯磺酸为催化剂,4A°分子筛作吸水剂,在无溶剂存在下,微波协助合成硬脂酸十四醇酯、十六醇酯。采用正交法筛选出的最佳合成条件如下:酸醇物质量比1:1.2～1:1.3,对甲苯磺酸用量0.15～0.2g,微波功率285W,反应时间25mins,产率达93%～95%。     

微波辐射下无溶剂合成己二酸二乙酯

微波辐射下以对甲苯磺酸为催化剂无溶剂合成了己二酸二乙酯,考察了微波辐射功率、微波辐射时间、原料配比、催化剂用量对产率的影响。最佳条件为:辐射功率为595 W,反应时间为10.0 min,己二酸与无水乙醇的摩尔比为1∶8,对甲苯磺酸用量为2.0%,产率可达85.9%。     

微波无溶剂法合成双酚F

对甲基苯酚和苯酚混合,加入催化剂,混合研磨.在无溶剂微波辐照下,成功地合成了双酚F.完成了产物分析鉴定,优化了反应条件,使双酚F产率达到39%.     

无溶剂球磨法合成γ-硝基酯化合物

采用球磨法在无溶剂条件下用硝酸钙促进硝基烯烃与丙二酸酯发生迈克尔加成反应,从而合成γ-硝基酯化合物。该反应在频率为20 Hz下进行,30 min即可完全转化。硝基烯烃及其衍生物与丙二酸酯反应可得到产率80%以上的目标产物,尤其当硝基苯乙烯苯环上的邻位有两个吸电子基时,产率可达95%。