水溶性稀土卟啉络合物的合成及电化学行为研究

对水溶性镧系稀土－卟啉络合物的合成，结构及其电化学特性进行了系统研究，讨论了其稳定性，测定了络合物的稳定常数，提出并讨论了稀土卟啉络合物的电极反应机理。     

高分子水溶性土固化剂对改善土体耐水性的研究

通过傅立叶变换红外光谱 (FTIR)等分析测试手段就高分子水溶性土固化剂对土体耐水性能的改善及其作用原理作了研究。试验证明由高分子水溶性土固化剂应用于粘土含量较高的软土土体处理时 ,可有效改善土体耐水性 ,拓宽了该固化剂在土木工程中的应用领域。     

半胱氨酸卟啉配合物的合成和催化性能研究

为探讨不同氨基酸对卟啉催化性能的影响，本文合成了5－（N－半胱氨酸丁氧基）七基－10，15，20－三（对氯甲苯）卟啉H2Pcys及其钯配合物PdPcys。用O2－Zn-PdPcys-HAc-1m为模拟体系，分别研究了钯配合物对环己烯，环己烷，烯丙基丙酮的催化氧化性能，结果表明，PdPcys对他们有很强的催化活性，转化率可高达95％。     

新卟啉试剂的合成及表征

以苯胺或取代苯胺为原料,合成了新的卟啉类试剂-喹啉卟啉.在丙酸-乙酸酐介质中,喹啉醛与吡咯环化缩合生成喹啉卟啉;在氯仿介质中,喹啉卟啉与碘甲烷的碘甲基化反应形成N-甲基衍生物.利用柱色谱对产品进行了提纯,采用红外光谱及元素分析对产品进行了表征,证实了喹啉合成的正确性.分别测定了水溶性喹啉卟啉的Ka1及Ka2. 该类试剂合成产率高,对铜,锌等元素的分析有良好的选择性.     

钴卟啉/杂多酸新型配合物的合成与表征

在室温下,水溶液中以碘化四对(4-三甲氨基苯基)钴卟啉和杂多酸为原料合成两种新型有机/无机配合物———钴卟啉/磷钨酸和钴卟啉/钒取代杂多酸。用红外光谱和紫外可见光谱对两种配合物结构表征,确定配合物中仍然保留着卟啉π电子共轭体系和杂多酸的Keggin型结构单元。     

含卟啉基团小分子钆配合物的合成与表征

针对临床上广泛应用的磁共振成像造影剂二乙三胺五乙酸钆（Gd—DTPA）是一种离子型造影剂,由于其成像时间短、渗透压较高,没有组织或器官选择性（靶向性）,尤其对早期肿瘤的成像检测效果较差的问题,利用卟啉对肿瘤的特异亲和性,将5-（4-氨基苯基）-10,15,20-三吡啶基卟啉与二乙三胺五乙酸双酸酐（DTPAA）进行化学反应,合成了一种小分子配体（DTPA-2APTMPyP）,再与金属钆离子Gd（Ⅲ）配合,从而制备了小分子磁共振成像造影剂（Gd—DTPA-2APTMPyP）．并对所合成的配体及其配合物进行了红外光谱、紫外光谱与核磁共振等结构表征,证明产品为目标产物．同时初步测定了配合物的体外弛豫率与细胞毒性．实验表明,与临床应用的小分子造影剂二乙三胺五乙酸钆（Gd—DTPA）相比,这种小分子造影剂具有较高的弛豫率与略高的体外细胞毒性．     

Meso—四（对磺酸基苯基）卟啉的合成及吸收光谱行为

在体积比为５：１的丙酸和异丙酸介质中,以苯甲醛和吡咯合成了四苯基卟啉。经磺化得到ｍｅｓｏ－四（对磺酸基苯基）卟啉,产率１３％。研究了该卟啉在水溶液中的可见吸收光谱行为。实验表明该卟啉可以不同的离子形式（Ｈ２ＴＰＰＳ２＋、ＨＴＰＰＳ＋和ＴＰＰＳ）及二聚体形式存在。同时水溶液的离子强度、酸度和温度都对其可见吸收光谱行为及存在形式有重要影响。     

丝氨酸卟啉及其配合物的合成、光谱和催化性能

本文合成了一种新型的尾式丝氨酸卟啉５对（Ｎ－丝氨酸丁氧基）苯基－１０,１５,２０－三（对氯苯基）卟啉Ｈ２Ｐｓｅｒ和它的钴、钯配合物ＭＰｓｅｒ,选择ＭＰｓｅｒ－Ｚｎ－Ｏ２－ＨＡｃ－Ｉｍ（Ｍ＝Ｃｏ（Ⅱ）、Ｐｄ（Ⅱ）为模拟体系,研究了钴、钯配合物的催化氧化性能。实验结果表明,ＣｏＰｓｅｒ、ＰｄＰｓｅｒ对催化氧化环己烯无明显诱导期。ＰｄＰｓｅｒ具有很强的催化活性,转化率可达９１％,可望应用在催化氧化工业中。     

两种新的卟啉化合物的合成及性能研究

采用一次合成法,合成了一种新的不对称卟啉化合物－ｍｅｓｏ－四苯基－（４－苯乙酰胺基苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＴＰ）。采用甲基丙烯酰氯的方法的方法,合成了又一种新的卟啉化合物－ｍｓｅｏ－四苯基－（４－甲基丙烯酰 在苯并）三苯并卟啉锌Ｚｎ（ＴＰＢＭＰ）。     

合成香料乙酰基柏木烯的研究

从扁柏中提取香精油（柏木油）,再从柏木油提取柏木烯和柏木醇。乙酰基柏木烯(C17H26O)是由柏木烯和醋酸酐借助于催化剂在50℃反应四小时制得,产率47.5%,乙酰基柏木烯呈液体,显黄色或微黄色,具有檀香,麝香和木香龙涎香气。     

卟啉及其卟啉基聚合物光动力学的比较研究

光动力疗法（Photodynamic Therapy，PDT）是不同于手术、放疗、化疗和免疫治疗的一种崭新疗法，对血管增生性病变组织的选择性治疗具有很好的疗效。本文比较了三种卟啉及卟啉基聚合物的生物相容性和光动力学疗效。MTT测试结果显示，在非光照下Por、Por-PNIPAM、Por-PNIPAM-b-POEGMA对小鼠成纤维细胞L929和人宫颈癌细胞HeLa的毒性均较低；而在红光照射下，Por、Por-PNIPAM、Por-PNIPAM-b-POEGMA对L929细胞毒性较低，但对HeLa细胞毒性较高。     

卟啉在表面活性剂溶液中的聚集态

利用紫外可见吸收光谱研究了具一个（Ｐ１）、两个（ｃｉｓＰ２和ｔｒａｎｓＰ２）、三个（Ｐ３）和四个（Ｐ４）十六烷氧基链的卟啉在十二烷基硫酸钠溶液中的聚集态，结果表明卟啉的存在状态受侧链的数目和相对位置所控制．据与Ｃｕ２＋络合反应速率进一步分析了卟啉在胶束中的相对位置，其中Ｐ４以Ｂ带劈裂聚集体稳定存在于胶束内，Ｐ１和ｔｒａｎｓＰ２被胶束增溶，卟啉环位于或接近于界面．     

镧系元素双-11-钨锰酸钾的合成与鉴定

本文用改进的方法首次合成出 K_(?)[Ln(MnW_(11)O_(39))_2]xH_2O(Ln=Eu,Gd,Tb,Dy).通过化学分析、离子交换、电导滴定及 IR,UV,XPS 等对合成产物进行了鉴定。在此基础上对其热性质和在溶液中的某些性质进行了研究。在 IR 谱中,其某些振动频率呈波动变化,但总的趋势是随镧系元素原子序数增加,振动频率向高波数移动。根据紫外光谱中的谱带随浓度变化实验,认为在极稀的溶液中存在配合物的水解现象.得不到稳定的镧系元素双-11-钨锰酸溶液。热分析实验表明,镧系元素双-11-钨锰酸钾比12-钨锰酸钾具有较高的热稳定性。     

碱体系中系列羟基苯基卟啉红外光谱和拉曼光谱性质研究

本文继续深入研究该体系中相关物质的红外光谱和拉曼光谱的性质.论文结果说明,在碱体系中,NaOH只与羟基苯基卟啉周边meso-位的羟基反应形成盐,这个性质与紫外可见光谱性质是一致的.同时这一结果也为研究卟啉与金属的相互作用提供了有益的理论支持.     

氢氧化钠滴定系列羟基苯基卟啉紫外可见光谱的研究

使用氢氧化钠滴定系列羟基苯基卟啉溶液,每种物质的紫外可见光谱发生了明显的变化.针对这一变化,研究在碱体系中,碱与羟基苯基卟啉周边的羟基反应形成盐,而碱与卟啉中心环上的H没有相互作用,从而其结果为卟啉聚合物的研究提供了相应的理论指导.     

Fischer－Tropsch合成反应机理研究进展

本文论述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ台成反应研究的意义及其重要性．概述了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｅｈ合成反应机理研究中的几种主要反应机理模型的内容，最后讨论了Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ合成反应机理研究中存在的问题及未来研究方向．     

煤中镧系元素有机-无机亲合性及其演变规律研究——以渭北晚古生代5~#煤层为例

煤中不同的微量元素对有机质和无机质的亲合性各不相同.为了研究这种差异性,通过对渭北晚古生代5#煤层煤样酸处理脱灰实验结果定量性反推后发现,煤中LREE和HREE有着完全不同的有机亲合性演变规律.结果表明:LREE属于略偏于亲有机的Ⅲ型"两性元素",而HREE则属于有机亲合性很强的Ⅳ型和典型的亲有机质的Ⅴ型元素;LREE的有机亲合指数与其+3价离子半径呈正相关,其有机亲合性总体上随其离子半径增大而增大;而HREE的有机亲合指数与其+3价离子半径呈显著的负相关,其有机亲合性随其离子半径减小而增大.     

亚甲基兰电化学降解反应机理研究

研究了亚甲基兰在以活性炭为电极材料的三维电极上电化学降解过程,讨论了溶液流速、溶液初始质量浓度以及电解电流对亚甲基兰降解的影响,对反应过程进行了动力学分析并对反应机理进行了探讨.结果表明,亚甲基兰溶液质量浓度随反应时间成直线下降,亚甲基兰降解率与初始质量浓度成反比关系、与电解电流成正比关系.反应符合零级反应,电化学降解反应为控制步骤.     

镧系掺杂ZnO的电子结构和光学性质

通过第一性原理计算研究了镧系元素掺杂ZnO的电子结构和光学性质.结果表明:单层ZnO中掺杂形成能低于体ZnO的形成能.较Zn原子而言,具有更大原子半径的镧系原子的引入使得掺杂后的ZnO的晶格常数变大.镧系元素的4f电子与O的2s和Zn的3p、4s轨道电子的杂化使非磁性的ZnO在掺入单个镧系原子后呈现出一定的铁磁性.镧系...     

钛基二氧化铅电极的制备及在电合成4-吡啶甲酸中的应用

钛基二氧化铅电极 (Ti/PbO2 )具有较好的耐腐蚀性和导电性 ,析氧过电位高且硬度大 ,是一种理想的不溶性阳极材料。该电极由半导体中间层和电沉积的二氧化铅组成 ,经过实验获得了最佳的电极制备参数。中间层Sb2 O3 的质量分数为 15 %～ 2 5 % ,电沉积液中的添加剂NaF可使PbO2 镀层致密 ,浓度为 0 .4mg/L ,pH值为 1～2 ,电流密度为 5 0mA/cm2 。将该钛基二氧化铅电极应用到电解氧化 4-甲基吡啶合成 4-吡啶甲酸的实验中 ,以反应的转化率、电流效率和电极的腐蚀速度为依据 ,考察了电极的活性、镀层的质量和电极寿命 ,并通过极化曲线评价了电极的导电性及X -衍射光谱表征了二氧化铅的晶型为 β-PbO2