合成丁羟胶过程中回收酒精的GC—MS分析

本工作利用色谱-质谱联用仪对丁羟胶生产回收酒精的副产物进行了定性、定量分忻,分析结果为改进工艺、提高丁羟胶产品质量提供了技术依据。本工作对精馏前的86-11-13酒精.精馏后的86-11-6酒精及1号中试样品进行了分析。经色-质谱分离鉴定,表明了羟胶生产的回收酒精中,主要存在1,1-二乙氧基乙烷、1,2-二乙烯基环丁烷、4-乙烯基环己烯、乙醛、1,5-环辛二烯、乙酸乙酯等六种副产物,并给出了它们的定量结果。说明了各副产物质谱离解机理,讨论了副产物的形成。     

纺织品中挥发性有机物的测定

采用大体积顶空固相微萃取-气相色谱/质谱联用技术,建立测定纺织品中总挥发性有机物、总芳香烃化合物和4种单体（甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、4-苯基环己烯）的方法.对测试条件进行优化,包括萃取头的选择、萃取、解析、色谱等条件.结果表明：所建方法对甲苯、乙烯基环己烯、苯乙烯、和4-苯基环己烯的检出限低于0.001 mg/m2,回收率93.5%~107.8%.     

香料王朝酮中间体4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮的制备方法研究

王朝酮是一种类似于格蓬香同时具有菠萝的青香及风信子香气的香料,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮是合成王朝酮的重要中间体。目前合成此中间体多以有剧毒的甲基乙烯基酮作为原料,违背了绿色化学的原则。本实验对此路线进行了优化,以二乙胺盐酸盐、多聚甲醛、丙酮为起始原料,替代了有剧毒的甲基乙烯基酮,经曼尼希反应合成4-二乙氨基-2-丁酮,再与异丁醛进行迈克尔加成成功制备目标产物,并且优化了反应条件(反应温度、反应物投料比和反应时间)。结果表明:当4-二乙氨基-2-丁酮和异丁醛的投料比为1∶1.2、反应时间为8h、反应温度为80℃时,4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮的产率可达83%。     

天然橡胶硫化胶的热氧老化性研究

用热分析法(TGA、DSC)和裂解气相色谱-质谱分析(PGC-MS)研究了天然橡胶硫化胶的耐老化性能及其机理。结果表明,天然橡胶硫化胶的热氧老化初期力学性能和交联密度增加,热失重起始温度上升,随着老化过程的进行,降解效应占优势,硬度和交联密度下降,热氧稳定性变差。其热解机理可能是主链中键的断裂,产物主要是异戊二烯单体和1,4-二甲基-4-乙烯基环己烯。     

一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法

<正>由浙江中天氟硅材料有限公司申请的专利(公开号CN 105237769A,公开日期2016-01-13)"一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法",提供的一种甲基乙烯基硅橡胶的制备方法包括以下步骤:(1)二甲基硅氧烷混合环体在70~90℃下抽真空脱水1~4 h;(2)脱水结束后,向反应釜中加入乙烯基双封头、乙烯基环体、四甲基氢氧化铵碱胶和阻聚剂,搅拌均匀,升温进行密封开环聚合反应(2~4 h);(3)聚合结束后,升温到180~200℃,     

萃取精馏分离苯-环己烷-环己烯的二元混合溶剂研究

采用N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)和γ-丁内酯萃取分离苯-环己烷-环己烯近沸程物系,考察了3种单一溶剂的分离性能,数据表明DMAC性能相对更优。在此基础上,研究了以DMAC为基础溶剂,NMP和γ-丁内酯为助溶剂的二元混合溶剂对苯-环己烷-环己烯物系的分离性能,结果表明:混合溶剂提高了从环己烷-环己烯中萃取分离苯的能力,但增大了从环己烷中分离环己烯的难度。当NMP和γ-丁内酯在二元混合溶剂中的质量分数分别为10%和25%时,其分离性能优于单一溶剂,整体分离效果也达到最优。     

线性共轭高分子合成及其光电性质研究

高分子（聚1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯-1，3，4-噁二唑-2，5-（4-溴苯）和（聚4，8-二溴-1，5-二正丁氧基萘-1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯）分别通过1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯与1，3，4-噁二唑-2，5-（4-溴苯），4，8-二溴-1，5-二正丁氧基萘与1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯在钯催化Heek耦合反应合成得到线性共轭PPV系列高分子；高分子聚1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯-1，3，4-噁二唑-2，5-（4-溴苯）和聚4，8-二溴-1，5-二正丁氧基萘-1，4-二乙烯基-2，5-二正丁氧基苯主链中主要含苯、萘、噁二唑等生色团，侧链上引入了丁氧基醚链，不仅可以传输电子和空穴，同时可以发射荧光，还可被氧化和还原掺杂；高分子主链引入的噶二唑基团是-种很好的生色团，对氧和热特别稳定，噁二唑环的亲电子性能使其特别适合于作为空穴电子传输层，它们将是-类潜在的光电高分子材料。     

裂解-气相色谱-质谱法鉴别炭黑硫化胶的研究

采用居里点裂解器和色谱-质谱仪,研究了未经任何处理的聚丁二烯、天然橡胶(NR)、异戊橡胶、氯丁橡胶(CR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、丁基橡胶、三元乙丙橡胶,以及NR/SBR、NBR/CR并用胶的炭黑硫化胶。对通用型橡胶,其炭黑硫化较可以不经任何处理,即能直接进行裂解-气相色谱-质谱鉴定分析,并根据裂解谱图中的裂解产物确定胶种。1,4加成的双烯烃橡胶具有相同的裂解规律,除单体产物外,还有相同取代位置的乙烯基环己烯单体的二聚体生成。本法鉴别通用型硫化胶,具有迅速、准确的特点。     

高效液相色谱法测定桐油酸及其衍生物的离解常数

采用高效液相色谱法(HPLC)测定了桐油酸、3-正丁基-6-(1-癸烯酸甲酯基)-4-环己烯二酸(C23二酸甲酯)和3-正丁基-6-(1-癸烯酸基)-4-环己烯二酸(C22三元羧酸)的离解常数。用HPLC测定样品在不同pH(2.00~12.00)下的容量因子,通过最小二乘法计算出相应的离解常数。通过不同流动相比例下的离解常数计算出样品在纯水中的离解常数。实验得到的结果与用ACD/Lab软件计算得到的结果相近。桐油酸的pKa为4.79;C23二酸甲酯的pKa1为3.81,pKa2为5.78;C22三元羧酸的pKa1为3.68,pKa2为4.77,pKa3为5.73。     

国外专利摘要

用丁二烯生产苯乙烯 道化学公司的R.S.Dixit等人推出了一种有高选择性,用于由丁二烯二聚生成4-乙烯基环己烯的高效催化剂。可用于生产苯乙烯,反应过程如下:     

锡卟啉的合成及其绿色催化氧气氧化环己烯

考察催化剂金属锡次卟啉二甲酯催化氧化环己烯的反应性能。探讨了在催化氧化过程中,反应温度、压力、时间、催化剂用量等因素对环己烯转化率和产物选择性的影响,并结合GC-MS在线分析检测。结果表明,当温度100℃、压力0.8 MPa、时间7 h、催化剂用量0.5 mg(7.6×10-4mmol)、环己烯10 mL(98 mmol)的条件下,环己烯的转化率达84%,相应产物2-环己烯-1-醇和2-环己烯-1-酮的总选择性为94%,并对该反应的催化氧化反应机理进行了初步研究。     

端羟基聚丁二烯用于电器灌封胶的研究

<正> 一前言端羟基聚丁二烯(简称丁羟胶,HTPB是六十年代中期发展起来的一种液体聚合物。通过主链的链增长和分子末端的官能团或分子内部的官能团的交联反应,可制得具有优良的力学性能及电性能的弹性体,从而受到了人们的特别重视。至今丁羟胶已被应用于制作涂料、密封剂、粘合剂、电绝缘材料、电器灌封胶,以及浇注包括汽车轮胎在内的各种通用橡胶制品。丁羟胶在国内民用方面,尚无应用领域。因     

骨架镍催化1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应动力学研究

1-环己烯乙腈选择加氢是1-环己烯乙胺生产中的关键步骤之一。采用骨架镍催化剂在间歇高压釜中考察1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺的反应动力学。在消除内外扩散影响的条件下,通过测定催化加氢过程中1-环己烯乙腈浓度随时间的变化关系,获得了1-环己烯乙腈催化加氢动力学模型。动力学模型表明,1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺,对1-环己烯乙腈为零级反应而对氢压为一级反应。根据实验数据拟合出动力学参数,其中指前因子k0和活化能Ea分别为23.64和27.96 kJ mol 1。将动力学模型的方程、反应速率和反应物浓度的计算值和实验值进行比较,表明模型具有较高的拟合精度,能准确反映骨架镍催化1-环己烯乙腈选择加氢制备1-环己烯乙胺反应过程及其动力学特征。     

丁二烯在氧气中的氧化反应特性及产物

采用小型密闭压力容器试验(MCPVT)装置,考察丁二烯的氧化特性,用碘量法测定氧化过程的过氧化值,探讨丁二烯的初期可能氧化反应生成,用顶空(进样)-气相色谱-质谱联用(HS-GC-MS)技术测定反应产物。结果表明,在氮气氛围中,即使到达105℃也未检测到丁二烯发生反应,在氧气氛围中,45℃下能测定过氧化物生成,65℃反应26 h,过氧化值达到9.1 mmol/kg。在70～100℃下,MCPVT能观察到显著的化学反应产生,压力减少。丁二烯在氧气中的反应是复杂的,主要产物有丙烯醛、呋喃、2,5二氢呋喃、2,3二氢呋喃、反式1,2-二乙烯基环丁烷、4-乙烯基环己烯、1,5-环辛二烯等。     

3-羟基-2-丁酮气相催化脱水制4-己烯-3-酮的研究

叙述了以3-羟基-2-丁酮(丙偶姻)为原料,在HZSM-5催化剂作用下脱水生成相应的4-己烯-3-酮。反应在常压下进行,反应温度380~430℃,液体体积空速1.5~2.5 h-1,转化率高达99%,4-己烯-3-酮总收率为82%。反应过程中仅有少量废水排放,具有绿色环保、节能、高效的优点。     

丁羟胶玻璃化温度的模拟计算

丁羟胶的玻璃化转变温度(Tg)预测对丁羟推进剂的贮存、运输和使用具有重要的参考意义。根据丁羟胶的主要性质搭建合理的无定形端羟基聚丁二烯(HTPB)结构模型,选用COMPASS力场、在恒温恒压(NPT)系综下,采用分子动力学(MD)方法模拟计算HTPB在不同温度时的比体积。研究结果表明,比体积与温度的关系曲线斜率在Tg处会发生转折;模拟计算得到的Tg为208.00K,采用差示扫描量热(DSC)法实测得到的Tg为194.86K,两种结果在误差允许范围内基本一致,表明MD法可以用来预测丁羟胶的Tg。     

固体超强酸催化环己醇脱水制备环己烯

SO4^2-／ZrO2-TiO2固体超强酸用作环己醇脱水制备环己烯的催化剂,具有活性高,产品易于分离、无污染、可重复利用等优点。讨论了SO4^2-／MxOy不同原子比的5种固体超强酸在合成环己烯反应中的不同催化活性。实验证明：在同一制备条件下的不同催化剂其活性不同,Zr/Ti原子比为l／3时的固体超强酸活性选择性最好,可使环己烯收率达到90％。     

铝/丁羟胶粘接强度的率相关特性研究

参照试验标准设计了用于测量铝与端羟基聚丁二烯(丁羟胶)粘接强度的单轴拉伸试验,通过变换拉伸速率获得了粘接强度与拉伸速率的关系,随着拉伸速率的增大粘接强度不断升高。同时进行了丁羟胶片的单轴拉伸试验并获得了200%应变范围内的应力-应变曲线。结果发现,丁羟胶作为铝板的胶粘剂的粘接强度明显大于丁羟胶片自身的强度,且粘接时丁羟胶的伸长率明显下降。     

N-β-羟乙基吡咯烷酮的气相色谱测定

前言聚乙烯基吡咯烷酮的气相色谱分析已由R.L.Lawrence等人作过详细的叙述。单体乙烯基吡咯烷酮的气相色谱分析,也已有许多资料报导,而合成乙烯基吡咯烷酮中间体——N-β-羟乙基吡咯烷酮的气相色谱分析,资料却很少见。本文就合成乙烯基吡咯烷酮时,胺解液中N-β-羟乙基吡咯烷酮的气相色谱分析方法研究结果予以报道。二、测定试验聚乙烯基吡咯烷酮的单体乙烯基吡咯烷酮,是由r—丁内酯和乙醇胺进行胺解,先生成N-β-羟乙基吡咯烷酮,然后催化脱水     

国外动态

生产丁二烯的新方法 美国菲利普公司最近发表一专利,提出了一种生产丁二烯的全新工艺。 他们把含有丁二烯的C_4馏份与一种有机金属催化剂一同送入二聚反应器,丁二烯二聚成乙烯基环己烯。通过蒸馏将后者与C_5以下的烃类分开。再蒸出乙烯基环己