5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯的合成及其与钴显色反应的研究

合成了新显色剂5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯(5-I-PADAT),研究了它与钴(Ⅱ)的显色反应。结果表明,在pH3.5～10.0范围内,试剂可与钴(Ⅱ)形成稳定配合物,配合物的吸收峰分别位于521和571.5nm处;在0.6～3.0mol/LHClO4介质中,配合物转化成另一种质子化型体,其吸收峰分别红移至532和580nm处,灵敏度提高3.6倍,表观摩尔吸光系数ε580=1.24×105L.mol-1.cm-1。钴的浓度在0～400μg/L范围内符合比尔定律。本法是目前测定钴的高灵敏度和高选择性体系之一,应用于VB针剂和矿样中微量钴含量的测定,结果满意。     

2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚的合成和性质

在邻羟基偶氮化合物的吡啶环上引入卤素原子可以提高试剂的灵敏度和颜色对比度,但一般认为以引入一个卤素原子为好。另外,在芳香环上偶氮基的对位引入较强的推电子官能团也有助于提高试剂的灵敏度。现在已知的3,5-Br_2-DEPAP就是根据上述原则合成的一种双卤素取代邻羟基偶氮化合物显色剂。我们用甲基代替乙基合成了2-(3,5-二溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(3,5-Br_2-DMPAP),并考查了它的基本性     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺分光光度法测定铜的研究

以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-PADMA)为显色剂,建立了分光光度法测定铜的新体系。实验结果表明,在p H=3.75~5.75的HAc-Na Ac缓冲溶液中,室温下铜与试剂形成配位比为1∶2的紫红色配合物,配合物最大吸收波长位于573 nm,表观摩尔吸光系数为5.89×104L·mol-1·cm-1。铜浓度在0~18μg/10 m L范围内符合比耳定律。所拟方法用于矿样中铜的测定,结果满意。     

2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺吸光光度法测定痕量镍的研究

本文以SDS为表面活性剂,以5-Br-PADMA为显色剂,在pH值为5.0～6.5的HAc-NaAc缓冲体系中,5-Br-PADMA能够与Ni(Ⅱ)形成稳定的橙红色配合物,其最大吸收波长位于574 nm处,摩尔吸光系数为4.52×10~(5 )L·(mol·cm)~(-1),形成的配合物中,Ni~(2+)的浓度在0～4μg/10mL的范围内符合比尔定律。在一定含量的焦磷酸钠、NH_4Cl和硫脲的存在下,该方法具有良好的选择性和稳定性。方法用于陕南镍矿矿样中痕量镍的测定,结果与参考值相符。     

钴与4-[(3,5-二氯-2-吡啶)-偶氮]-1,3-二氨基苯配合物的溶剂萃取

在适宜的平衡阴离子存在下,4-[(3,5-二氯-2-吡啶)-偶氮]-1,3-二氨基苯-钴配合物可萃入3(?)醇,通常,阴离子可由缓冲液提供。研究了各种无机和有机阴离子的影响,发现有机阴离子,如α-萘磺酸,在促进钴配合物的萃取上更为有效。     

2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸的合成及其与铑的显色反应

合成了2-(2-苯并噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(BTAEB)并研究了其与铑(Ⅲ)的显色反应。结果表明,在 pH 4.3～5.5的乙醇水溶液中 BTAEB 与铑(Ⅲ)形成一种稳定的青绿色配合物,其最大吸收波长位于682nm。表观摩尔吸光系数ε=1.10×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1)。配合物中 Rh(Ⅲ)与 BTAEB 的组成比为1:2。铑含量在 0～16μg/25mL 范围内服从比尔定律。在氟化钠和 EDTA 存在下反应具有较高的选择性。用于催化剂中铑的测定,结果满意。     

用2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚萃取光度法测定锑

2-(3,5-二溴吡啶偶氮)-5-二甲氨基酚(3,5-Br_2-DMPAP)是一种多元素的高灵敏分析试剂,而且在特定的条件下,对某些金属离子还具有良好的选择性和实用性。因此,从合成以来,已应用于矿石、土壤、贵金属叶间产品等中的钯、钒的光度测定。鉴于3,5-Br_2-DMPAP具有某些与PAN类似的反应行为,我们发现在较高酸度下,试     

2-(4'''',5''''-二甲基-2''''-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺与钯反应的分光光度法研究

以4,5-二甲基噻唑为母体合成了2-(4′,5′-二甲基-2′-噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯胺。研究了试剂与钯反应的适宜条件。在1.2 mol/L 高氯酸溶液中,试剂与钯形成1:1的稳定青蓝色配合物。配合物的最大吸收波长位于648 nm。表观摩尔吸光系数ε_(648)=6.7×10~4。Pd(Ⅱ)的浓度在0～35μg/25 mL范围内符合比尔定律。多种离子不于扰,磷酸可掩蔽 Fe~(3+)的干扰。可用于含钯样品的分析,结果满意。     

2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚吸光光度法测定微量锌的研究

研究了显色剂2-(5-Br-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯酚(5-Br-DMPAP)吸光光度法测定Zn(Ⅱ)的新方法。在pH值为9.0时,Zn(Ⅱ)与5-Br-DMPAP和非离子表面活性剂乙二醇辛基苯醚(OP)发生高灵敏的显色反应,生成稳定的紫红色配合物。该配合物在556nm处有一最大吸收波长,Zn(Ⅱ)含量在(0～25)μg/25mL范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光系数为ε=7.74×104L.mol-1.cm-1,检出限为0.2μg/25mL。方法用于奶粉中微量锌的测定,结果满意。     

2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸与铜的显色反应及其在光度分析中的应用

取代苯甲酸类杂环偶氮染料是一类新型显色剂。这类试剂在钴、镍等的测定中具有灵敏度高、选择性好的特点,但其与铜的显色反应尚未得到重视。本文介绍新合成的2-(2-噻唑偶氮)-5-二乙氨基苯甲酸(简称 TAEB)在水溶液中的性质及其与铜形成配合物的条件和性质,并拟定了铝合金中微量铜的测定方法。1 实验部分1.1 仪器与试剂岛津 UV-3000型紫外-可见分光光度计;pHS-2型酸度计。0.02%TAEB 乙醇溶液;5.0μg/mL 铜标准溶液;pH0.5～3.5的1.0mol/L氯乙酸-氯乙酸钠缓冲液。     

5-[(3,5-二溴-2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯的合成

钴的光度分析法,近年来已有评述。已往常用的试剂有亚硝基R盐、PAR、亚硝基-DMAP、2,6-二氨基-3,2’-偶氮吡啶等。用这些试剂测钴,摩尔消光系数在10~4数量级。近年来柴田提出了4-[(2-吡啶)偶氮]-1,3-二氨基苯(简称PADAB,下同)类试剂和5-[(2-吡啶)偶氮]-2,4-二氨基甲苯(简称PADAT,下同)类试剂。这些试剂可与钴形成紫色络合物,摩尔消光系数达10~5。尤其是在PADAT类试剂的苯环中引入甲基后,其选择性更高,可允许有     

4-(6′甲基苯并噻唑-2′-偶氮)-3,5-二氨基吡唑与钯显色反应的研究和应用

对6种苯并噻唑偶氮吡唑化合物的分析特性进行了探讨,着重研究了4—(6′—甲基苯并噻唑-2′-偶氮)-3,5-二氨基吡唑(MBTAP)与钯离子显色反应的光度性质。在非离子表面活性剂 Brij35存在下与钯离子形成橙红色的配合物。适宜的 pH 值范围为9.0～10.5.配合物的最大吸收波长为510nm,表观摩尔吸光系数为3.01×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。钯在0～14μg/25mL,范围内服从比尔定律.显色体系可稳定11h。在柠檬酸存在下可消除 Fe~(3+)、Co~(2+)、Cu~(2+)、Ni~(2+)等离子的干扰。     

5-(H-酸偶氮)-8-氨基喹啉与铜显色反应研究应用

研究了 5- (H -酸偶氮 ) - 8-氨基喹啉 (HAQ)与铜的显色反应 ,在 pH =4.2HAc -NaAc缓冲介质中 ,乳化剂 -OP存在下 ,HAQ与铜反应生成 2∶1稳定络合物 ,λmax=550nm ,ε =4.87× 1 0 4 L/mol·cm。铜含量在 0～ 1 6μg/2 5mL内符合比尔定律 ,方法用于精铅样品中铜含量的测定 ,结果令人满意。     

溴代吡啶偶氮二氨基甲苯与金属离子显色反应的研究

较详细地研究了5－[(5-溴吡啶）偶氮]-2,4-二氨基甲苯和5－[(3,5-二吡啶）偶氮]-2,4－二氨基甲苯与Cu2 ,Ni2 ,Pd2 ,Zn2 ,Cd2 ,Hg2 等金属离子的反应，并根据量子化学理论探讨了显色剂和金属离子结构与显色反应的灵敏度和选择性的关系，还较详细地研究了阴离子表面活性剂及阴离子型－非离子型混合表面活性剂对上述两系列显色体系的作用，且初步探讨了其有关机理。     

新试剂2-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸分光光度法测定瓷餐具钴的溶出量

本文提出用新试剂 2 -( 5 -硝基 -2 -吡啶偶氮 ) -5 -二甲氨基苯甲酸分光光度法测定瓷餐具钴的溶出量 ,它与钴形成的配合物表现摩尔吸光系数为 1 .31× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1。该试剂不但灵敏度高 ,选择性也很好。可以不经分离直接测定瓷餐具溶出的微量钴 ,结果满意。     

meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成及其与钴显色反应的研究

研究了新水溶性 meso-四(2-氨基-5-磺酸苯基)卟啉的合成。提出以冰乙酸加乙酸酐代替常用的丙酸作介质,所得 meso-四(2-硝基苯基)卟啉为紫蓝色片状晶体,再将其还原和磺化得标题试剂。还研究了试剂于氨性介质中,在 Pb(Ⅱ)存在下与钴(Ⅱ)的显色反应。钴的二元配合物的最大吸收波长为429nm,表观摩尔吸光系数为1.50×10~5。可用于维生素 B_(12)注射液中痕量钴的测定。     

2-(3-羧基-2,4,5-三氮唑偶氮)-5-乙酰氨基苯酚的合成及其与钴的显色反应研究

合成了新试剂 2 -(3 -羧基 -2 ,4,5 -三氮唑偶氮 ) -5 -乙酰氨基苯酚 (CTZAAP) ,并研究了其与钴的显色反应及应用。在 p H7.61的 Na H2 PO4 -Na2 HPO4 缓冲液中该试剂与钴形成 2∶ 1红色稳定配合物 ,λmax为 5 2 9.2 nm,钴量在 0～ 1 .2 μg·m L- 1 范围内符合比尔定律 ,表观摩尔吸光系数为 4.61× 1 0 4 L· mol- 1 · cm- 1 。方法用于维生素 B1 2 注射液及环境水样中的微量钴测定 ,结果满意     

新显色剂2-(2-噻唑偶氮)-5-[(N,N-二羧甲基)氨基]苯磺酸与钯显色反应的研究及其应用

合成了新试剂 2 - ( 2 -噻唑偶氮 ) - 5 - [( N,N-二羧甲基 )氨基 ]苯磺酸 ( TADCABS) ,并研究了其与钯 ( )的显色反应。在 0 .4mol·L- 1 HCl O4介质中 ,TADCABS与钯 ( )反应生成稳定的 1∶ 1蓝色水溶性配合物 ,其最大吸收波长为 6 4 1 .8nm,钯量在 0～ 1 .6 μg·m L- 1 范围内符合比耳定律。用双波长测定 ,表观摩尔吸光系数 ε641 .8;52 2 =7.4× 1 0 4 L· mol- 1 · cm- 1 ,大量的其他金属离子共存时 ,不经预分离也无需掩蔽剂可直接测定铂钯催化剂中的微量钯。操作简便 ,结果令人满意。