两种含高疏水基水性聚合物的制备

采用硅氢加成法,在反应温度为85℃~90℃,反应时间为3.5 h~4.0 h,催化剂含量为反应物总量0.005%~0.01%且无溶剂的条件下,同时将亲水基团烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、疏水基团含氟单体或长链烷基酯分别引入到202低含氢硅油的侧链,成功制得两种高疏水基水性聚合物。采用红外光谱和透射电子显微镜对有关产物及其水分散物进行了结构分析,并系统研究了其水分散物的透光率、流变性、表面张力等性能,结果表明,两种含高疏水基水性聚合物都具有明显的降低表面张力效应,在质量分数为2%的产物的水分散物的表面张力降低至20 N/m~26 N/m,且具有剪切变稠现象。     

C-6羧基氧化纤维素醋酸酯的制备和性能

以溶解级木浆作为原料,通过TEMPO（2,2,6,6四甲基哌啶1氧化物自由基）/NaClO/NaClO₂氧化体系对纤维素C-6羟基进行氧化,经过乙酰化处理后制备出C-6位含羧基的氧化纤维素醋酸酯。用红外光谱（IR）、X-射线衍射（XRD）和核磁共振（NMR）等手段表征了产物的结构,用热重分析（TGA）和差示扫描量热法（DSC）测试了产物的热性能。结果表明:所合成氧化纤维素醋酸酯的C-6位羧基取代度为0.15,乙酰基取代度为2.72（其中C 2为0.93、C-3为0.98、C 6为0.81）且取代均匀性较好;用C-6羟基的选择性氧化预处理可实现纤维素的可控酯化;产物能溶于DMSO（二甲基亚砜）;产物的晶型由纤维素Ⅰ型转变成纤维素Ⅱ型。氧化纤维素醋酸酯在185℃发生玻璃化转变,在257℃熔融。乙酰基的接入,使产物的热塑性提高。     

两步沉淀聚合法制备表面具有羧基的核-壳微球

以高交联的聚二乙烯基苯-55(poly(DVB-55))为核,甲苯/乙腈(体积比1∶3)混合溶剂,采用两步沉淀聚合法,在核的表面接枝了具有羧基官能团的较低交联度的壳,得到了单分散或窄分散微米尺度的poly(DVB55)/poly(DVB55-co-methacrylic acid)核-壳微球。结果表明,以甲苯/乙腈混合物替代纯乙腈作为反应介质可以获得比表面积、孔容、接枝量和粒径相对较大的核-壳微球;随着poly(DVB-55)核的用量的增加或反应时间的缩短或单体和交联剂投料浓度的减小,所得的核-壳微球的粒径减小、接枝量降低、粘连程度减小,微球的均匀性则升高。     

Synergistic Effect of Hydroxyl and Carboxyl Groups on Promoting Nanoparticle Occlusion within Calcite

Direct occlusion of guest nanoparticles into host crystals enables the straightforward preparation for various of nanocomposite materials with emerging properties. Therefore, it is highly desirable to elucidate the ‘design rules’ that govern efficient nanoparticle occlusion. Herein, a series of sterically-stabilized nanoparticles are rationally prepared, where the surface stabilizer chains of such nanoparticles are composed of either poly(methacrylic acid), or poly(glycerol monomethacrylate), or poly((2-hydroxy-3-(methacryloyloxy)propyl)serine). Systematic investigation reveals that hydroxyl groups and carboxyl groups play a synergistic role in driving nanoparticle incorporation into calcite crystals, where the hydroxyl groups enhance colloidal stability of the nanoparticles and the carboxyl groups provide binding sites for efficient occlusion. The generality of these findings is further validated by extending it to polymer-stabilized gold nanoparticles. This study demonstrates that precision synthesis of polymer stabilizers comprising of synergistic functional groups can significantly promote nanoparticle occlusion, thus enabling the efficient construction of organic-inorganic hybrid materials via nanoparticle occlusion strategy.     

支化聚苯乙烯碳卤末端的稳定化改性

用十八羧酸钠为反应试剂,对经原子转移自由基聚合反应(ATRP)合成的支化聚苯乙烯(BPS)进行碳卤末端稳定化改性。采用红外光谱(FT-IR)、核磁共振(~1H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、多角激光散射(MALLS)、差示扫描量热(DSC)以及热重法(TG)对改性反应过程及改性前后的聚合物进行表征和分析。结果表明,十八羧酸钠可以和BPS的碳卤末端反应,将不稳定的碳溴末端转变成热稳定的酯键,改性后聚合物的分子质量和支化程度均有所提高,玻璃化转变温度(T_g)升高了23.3℃,并且TG结果证实改性后聚合物热稳定性提高。     

不同端基官能团PEG与聚丙烯接枝马来酸酐的接枝反应

利用羟基与对甲苯磺酰氯和邻苯二甲酰亚胺钾的分步反应或者与二异氰酸酯的反应,将聚乙二醇单甲醚(MPEG)的端羟基分别转化为端氨基和端异氰酸酯基。将带有端羟基、端胺基和端异氰酸酯基的MPEG分别与聚丙烯接枝马来酸酐(MPP)反应,制备聚丙烯/聚乙二醇接枝共聚物,并比较不同体系的动力学。MPEG端基官能团与MPP链上马来酸酐的反应活性顺序为:-NCO>-NH2>-OH。在端异氰酸酯基MPEG与MPP反应体系中,随n(NCO)/n(MAH)增大,PEG接枝率增大;随MPEG分子量增大,接枝到PP链上的PEG支链数目减少。     

不同端基聚氨酯-丙烯酸酯复合细乳液的表征

采用异佛尔酮二异氰酸酯、聚丙二醇经1,4-丁二醇扩链的聚氨酯(PU),再经过甲醇或甲基丙烯酸羟乙酯封端后溶解在丙烯酸酯单体中,超声乳化后进行自由基细乳液聚合。NCO和OCH3为端基的PU构成的复合乳液GPC谱图都呈现两个峰,DSC和FT-IR分析发现,复合后增加了PU软段和硬段相分离的程度。甲基丙烯酸封端的复合乳液生成交联型聚合物,PU的硬段和硬段间的氢键也受到破坏。复合聚合物膜表面元素含量和本体接近,表明复合细乳液粒子未形成核-壳型结构。     

PCL改性途径的研究

综述了国内外改性聚已内酯（PCL）的发展状况，从六个方面介绍了PCL改性进行研究工作的进展，认为PCL只有通过改进提高性能，降低成本，才有广阔的发展前景。     

具有聚集诱导发光性能的三苯甲醇侧基聚合物的制备及性能

通过Barbier反应合成了乙烯基三苯甲醇,其具有聚集诱导发光(AIE)现象;通过可逆加成-链转移(RAFT)聚合的方法将乙烯基三苯甲醇聚合得到不同相对分子质量的聚(三苯甲醇)乙烯。发现该聚合物表现出不同于小分子的AIE特性,在常温固态或溶液状态下均不产生荧光,但加热至玻璃化转变温度之后,聚合物固体的荧光发射强度明显增强,在溶液中依然不产生荧光。文中针对其特殊发光现象及发光机理进行了初步探究,通过核磁共振氢谱、红外光谱、X射线衍射与热力学表征发现其荧光的变化与激基缔合物有关。     

端羧基分散剂对PS/纳米CaCO_3复合材料性能的影响

以巯基乙酸为链转移剂制备了不同分子量的含端羧基聚丙烯酸丁酯(PBACOOH)低聚物分散剂,并将其用于聚苯乙烯(PS)/纳米CaCO3复合材料的分散改性。通过动态流变仪、电子拉力机及差示扫描量热仪对复合材料性能进行表征。结果表明,PBACOOH可提高PS/纳米CaCO3复合材料的拉伸强度及缺口冲击强度,缺口冲击强度的增幅最高可达54%。含量为纳米粒子用量1%(质量分数)的PBACOOH分散剂使复合材料熔体储能模量、损耗模量及黏度下降,G′与G″的交点频率向高频方向移动。随分子量降低及端羧基含量增加,物理老化试样在Tg转变区的解缠结热焓增大。     

药时曲线的两组对比检验

本文针对药代动力学中来自不同总体的两组样本进行对比检验．首先给出了原假设与备择假设下的似然函数,然后构造了似然比统计量,并证明了在原假设成立时统计量的极限分布为$\chi^{2}(3)$分布．最后通过数值模拟验证理论的正确性．结果表明：对于参数相同的两组样本,当样本量较大时,统计量的经验分布与极限分布拟合较好．对于参数不同的两组样本,随着参数间差异增大,$p$值变小,拒绝原假设的证据越充分．     

功能性聚苯乙烯微球的合成

用乳液聚合的方法合成了聚苯乙烯微球以及苯乙烯与丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯的二元、三元共聚微球，并讨论了聚合条件对粒径的影响。研究发展，乳化剂的用量１单体及乳化剂的加入方式以及共聚组份的不同都显著地影响粒径尺寸大小。对共聚微球中交联点和羧基的分布的研究表明，用控制共聚单体的滴加方式可以得到交联点和羧基分布均匀的功能性聚苯乙烯微球。     

A Study of Reliability of Multi‐State Systems with Two Performance Sharing Groups

The performance sharing can be widely seen in different kinds of engineering systems, such as meshed power distribution systems and interconnected data transmission systems. This paper presents a study of systems consisting of multi‐state units connected as two performance sharing groups, and the suggested methodology can be adapted for the case of three or more performance sharing groups. To be more general, the system unit is allowed to be in one single performance sharing group or both. Each unit has a random demand to satisfy, and the units can transmit capacity with each other given that the total performance transmitted in each performance sharing group does not surpass its maximum transmission capacity. An algorithm based on the universal generating function technique is proposed to evaluate the system reliability and the expected system performance deficiency. Copyright © 2016 John Wiley & Sons, Ltd.     

三乙烯基封端有机硅改性聚氨酯预聚物的合成与光固化性能表征

通过溶液聚合方法成功制备了三乙烯基封端的有机硅改性聚氨酯预聚物。通过傅立叶红外光谱(FT-IR)分析证实了三乙烯基封端的有机硅聚氨酯丙烯酸酯光固化预聚物的结构。研究了预聚物的固化速度、固化膜的力学性能和凝胶含量,并通过动态力学热分析(DMTA)进行了表征。与通用的单乙烯基封端的聚氨酯光固化膜相比,三乙烯基丙烯酸酯的引入有助于固化膜交联程度的提高,其中紫外光照射30秒时凝胶含量提高了3.1%,拉伸强度提高了192%。     

2种富勒烯吡咯烷中间体的合成

利用亚胺叶立德的1,3-偶极环加成法合成了2种带活性基团的富勒烯吡咯烷中间体,即氨基乙基富勒烯吡咯烷和N取代3,4-富勒烯吡咯烷.经基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱仪、傅里叶变红外光谱仪和紫外可见光分光光度计表征可知,它们是2种富勒烯吡咯烷中间体.这2种中间体含活性基团,可用于合成更多的富勒烯衍生物,因此在富勒烯化学领域具有广阔的应用前景.     

硅蜡聚醚氨基聚硅氧烷的制备、膜形貌及性能

以含氢硅油、甲基丙烯酸十八酯、烯丙基环氧基封端聚醚化合物及N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等为原料,通过硅氢加成和环氧开环反应,成功制备一种功能性硅蜡聚醚氨基聚硅氧烷(AWPESO)。采用红外光谱、核磁共振氢谱和原子力显微镜分别对AWPESO的结构和膜形貌进行表征,并探讨其应用性能。结果表明,在单晶硅表面,AWPESO形成了非均一相粗糙硅膜,膜形貌主要由不清晰的连续相、直立尖峰以及大量微凸构成;在5μm×5μm的扫描范围内,膜表面的均方根粗糙度(R_q)为0.620 nm。应用AWPESO整理棉织物后,在织物纤维表面形成附着界面膜,显著增强了织物的柔软度、疏水性和回弹性等物理性能。     

Synthesis of Open-cage Fullerenes with 4-Alkynylphenyl Groups on the Rim of the Orifice

Alkynyl anilines react with a diketo open-cage fullerene derivative and expand the orifice size from 11- to 18-membered rings. Benzyl azide reacts with the terminal alkynyl group under Click conditions. Single crystal X-ray structure of the C _s symmetric bis-3-alkynylaniline derivative showed the formation of a head to tail dimer due to strong H-bonding and π-π interactions.     

双极型均二苯乙烯发光材料的合成和光电特性

已发现三苯胺基和苯并(噁)唑是优良的有机共轭发光材料电荷传输基团.将三苯胺基作为空穴传输基团和苯并(噁)唑作为电子传输基团引入均二苯乙烯分子中,设计并合成了四个新双极小分子发光物质4-二苯氨基-4‘-(2-苯并(噁)唑)均二苯乙烯.通过光谱分析和元素分析等方法确认了其化学结构.所合成化合物的相关分析结果表明化学结构、取代基效应、溶剂环境等因素对其UV-Vis光谱、荧光光谱、荧光量子产率、电致发光谱和启亮电压都产生一定的影响.     

16SrRNA基因测序确定根瘤菌的系统发育

采用聚合酶链反应和ＤＮＡ测序技术分析了两个新根瘤菌群的代表菌株的部分１６ＳｒＲＮＡ基因序列，并对所得序列进行了聚类分析。在系统发育树状图中，菌株ｓｈ２２６２３所代表的根瘤菌群与菜豆根瘤菌、豌豆根瘤菌及发根土壤杆菌等构成一个亚群，另一个菌群的代表菌株ｓｈ１９３１２与土壤杆菌的３个种构成一亚群。这些结果初步确定了两菌群的系统发育地位，并提示了根瘤与土壤杆菌两属间进化上的密切关系。