CO_2-环氧丙烷-邻苯二甲酸酐共聚物的合成及热性能

利用Zn-Fe(III)双金属催化剂(DMC)催化合成了CO2、环氧丙烷(PO)和邻苯二甲酸酐(PA)三元共聚物(PPCPA)。研究结果表明:PA参与了三元共聚反应,并且共聚物中CO2的含量为54.27%;PPCPA的降解分2个阶段进行,在升温速率分别为5、10、15、20 K/min的条件下,其第1阶段最快降解温度分别为240.9、256.3、264.1、268.3℃,第2阶段最快降解温度分别为309.9、319.6、325.8、328.5℃;通过Kissinger方程可计算出PPCPA热降解反应动力学参数,其第1阶段、第2阶段热降解反应表观活化能分别为105.801、201.907 kJ/mol,指前因子分别为1.319×1010、1.574×109min-1。     

苯乙烯-环氧丙烷多嵌段共聚物的合成及表征

在端双羟基聚苯乙烯和聚丙二醇中加入偶联剂2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI),采用一步法或二步法制备了苯乙烯-环氧丙烷多嵌段共聚物。结果表明,由二步法制备的共聚物较一步法制备共聚物中均聚物的含量少。粗产物可分别用乙醇及十氢萘萃取,以除去未反应的聚丙二醇及端双羟基聚苯乙烯。纯化物经红外光谱法、核磁共振波谱法、凝胶渗透色谱法、膜渗透压法和元素分析法测试表明,试样为聚苯乙烯与聚环氧丙烷的多嵌段共聚物。     

3,5-二甲氧基邻苯二甲酸酐的合成与表征

3,5-二甲氧基苯甲酸与水合氯醛进行烷基化和成环反应生成(4,6-二甲氧基-7-三氯甲基)-2-苯并[c]呋喃酮,然后经水解、脱羧、氧化、脱水反应合成了3,5-二甲氧基邻苯二甲酸酐,反应总得率78%。反应的中间物和目标产物用IR,1HNMR和MS等进行了表征。用该化合物合成取代蒽醌、金丝桃素及其衍生物的研究正在进行中。     

聚苯乙烯-聚硅氧烷接枝共聚物的合成与表征

以甲基丙烯酰氧丙基聚硅氧烷大单体(PDMS-MA)与苯乙烯共聚合,制备了聚苯乙烯-聚硅氧烷梳状接枝共聚物（PSt-g-PDMS）,采用傅里叶变换红外光谱（FTIR）表征了接枝共聚物的组成,研究了聚硅氧烷大单体的相对分子质量对共聚合活性的影响,并对接枝共聚物的热性能进行了表征.结果表明,大单体PDMS-MA的共聚合活性随其相对分子质量的增大而减小,随投料比的增加,共聚合转化率下降.与纯聚苯乙烯相比,PSt-g-PDMS的热稳定性提高.而且,随着大单体PDMS-MA相对分子质量和它在共聚物中含量的增加,接枝共聚物的热稳定性增加.     

丙烯腈-聚丙烯接枝共聚物的合成与表征

研究了以二甲苯为溶剂,过氧化二异丙苯(DPC)为引发剂,采用高压溶液法制备了丙烯腈-聚丙烯接枝共聚物(APG)。讨论了反应时间、反应温度、引发剂(DCP)浓度、单体(An)浓度等条件对接枝率的影响;并用傅立叶变换红外光谱仪、X-射线衍射对其结构进行表征。     

药物中间体3,5-二甲氧基-邻苯二甲酸酐的合成及表征

以3,5-二甲氧基苯甲酸甲酯为原料经过羟烷基化反应、酯交换反应、水解反应、脱羧反应、氧化反应、脱水反应来合成3,5-二甲氧基-邻苯二甲酸酐这一中间体,每步反应的收率均在90%以上。通过差热分析、红外、质谱、核磁等分析手段对合成的化合物的结构表征,结果表明,所合成的化合物的结构、性能指标与目标要求一致。     

邻苯二甲酸酐-聚醚二元醇-环氧丙烷三元共聚反应的影响因素

在双金属氰化物络合催化剂Zn3[Co(CN)6]2·xZnCl2·yH2O.zL(L代表有机配体)(DMC)催化作用下,对邻苯二甲酸酐(PA)、低相对分子质量聚醚二元醇(DLL 400)和环氧丙烷(PO)进行聚合反应,探讨了聚合反应机理,考察了聚合反应的影响因素。结果表明,在DMC催化作用下,PA、DLL 400与PO发生了配位插入的开环共聚合反应,在温度130℃、时间5 h、DMC质量分数400×10-6的最佳反应条件下,PA转化率达到100%,共聚物的羟值(KOH)、酸值(KOH)、相对分子质量、分子量分布和黏度分别为114.8 mg/g、0.05 mg/g、977、1.10、2 450 mPa·s。     

AM-AMPS共聚物的合成与表征

以丙烯酰胺(AM)与2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸(AMPS)为反应单体,采用水溶液聚合法在复合引发体系下制备了AM-AMPS共聚物,探讨了引发剂浓度、单体浓度、AMPS量、温度、pH等因素对聚合物特性黏数的影响。结果表明,最佳的合成条件:氧化还原引发剂0.028%,偶氮引发剂量0.09%,单体浓度30%,AMPS量10%,5℃,pH为7～8,此时特性黏数达1 276 mL/g以上。用红外光谱对共聚物的结构进行表征。     

AM-AMPS共聚物的合成与表征

以丙烯酰胺(AM)与2-丙烯酰胺基2-甲基丙磺酸(AMPS)为反应单体,采用水溶液聚合法在复合引发体系下制备了AM-AMPS共聚物,探讨了引发剂浓度、单体浓度、AMPS量、温度、pH等因素对聚合物特性黏数的影响。结果表明,最佳的合成条件:氧化还原引发剂0.028%,偶氮引发剂量0.09%,单体浓度30%,AMPS量10%,5℃,pH为7～8,此时特性黏数达1 276 mL/g以上。用红外光谱对共聚物的结构进行表征。     

HEA-AN共聚物的合成与表征

以丙烯酸羟乙酯(HEA)、丙烯腈(AN)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,β-巯基乙醇(β-ME)为链转移剂在甲醇溶剂中通过自由基聚合,制备了HEA-AN共聚物。用红外光谱(FT-1 1IR)、H核磁共振(H-NMR)以及热重分析(TG)对聚合物的结构进行了分析表征。通过控制变量的方法研究了反应温度、时间、引发剂用量、链转移剂用量等对聚合反应中的黏均分子质量、转化率的影响;对比分析了一次投料和连续投料2种方法合成的共聚物的羟值,发现连续投料法合成的聚合物在反应过程中羟值变化很小,合成的聚合物结构组成均匀性更好。     

聚乳酸-氨基酸共聚物的合成及表征

以乳酸（LA）、氨基酸（赖氨酸,L-L）、聚乙二醇（PEG）为单体,氯化亚锡（SnCl2）为催化剂,采用直接熔融缩聚法合成了医用生物可降解材料。通过四因素三水平的正交实验得出聚乳酸-氨基酸共聚的最佳反应条件为：LA、氨基酸（赖氨酸）、PEG的摩尔比为85∶10∶5,催化剂m（SnCl2）∶m（LA）=0.007,聚合时间为10h,聚合温度为110℃。产物的最大室温特性黏度为0.2197dL/g。     

ε–己内酯/聚醚/环氧丙烷三元共聚物的合成及表征

采用双金属氰化络合物(DMC)催化剂进行低相对分子质量聚醚二元醇(DLL400)、ε–己内酯(CL)和环氧丙烷(PO)阴离子开环共聚反应,合成了聚醚酯多元醇。凝胶渗透色谱(GPC)分析和CL单体转化率、羟值、黏度等测试结果表明:合成的最佳反应温度为160℃,反应时间为5 h,催化剂用量为150 mg/kg。通过FT–IR(傅里叶转换红外光谱)、1H–NMR(核磁共振)、13C–NMR对该共聚物进行表征,表明所合成共聚物具有预期结构。     

邻苯二甲酸酐-一缩二乙二醇-甲基丙烯酸酯的合成

以邻苯二甲酸酐(PA)、一缩二乙二醇(DEG)和甲基丙烯酸(MA)为原料,合成邻苯二甲酸酐-一缩二乙二醇-甲基丙烯酸酯(简称PA-DEG-MA酯).通过试验得到最佳的工艺条件为:PA与DEG摩尔比例为1∶2,反应温度180℃,反应时间8h,制备PA-DEG酯,产率达到84.67%;然后再与甲基丙烯酸(MA)为原料,加入0.8%(总质量的百分比,下同)的吩噻嗪作阻聚剂,3%的对甲基苯磺酸为催化剂,环己烷作带水剂,在85℃的温度条件下反应8h,制备PA-DEG-MA单体,并对所得到的产品进行红外分析测试,确定为目的产品,其产率为89.17%.     

乳酸-丁腈橡胶嵌段共聚物的合成与表征

以聚乙二醇和L-乳酸直接熔融缩聚法制备端羟基聚L-乳酸预聚物(HO-PLLA-OH),以甲苯-2,4-二异氰酸酯(TDI)与端羟基丁腈橡胶(HTBN)进行反应,合成了端异氰酸酯基丁腈橡胶(ITBN),然后再将端羟基聚L-乳酸与端异氰酸酯基丁腈橡胶发生偶联反应,合成了乳酸-丁腈橡胶嵌段共聚物,其分子质量高于原料端羟基聚L-乳酸,分子质量分布也比端羟基聚L-乳酸宽.     

乙烯-辛烯共聚物接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物的合成及其表征

用苯乙烯(St)、丙烯腈(AN)2种单体和乙烯一辛烯共聚物(POE)进行溶液接枝共聚合反应,制备了乙烯-辛烯共聚物接枝苯乙烯-丙烯腈共聚物(POE-g-SAN),探讨了接枝共聚反应条件,并对POE-g-SAN进行了表征.结果表明,接枝共聚反应的接枝率(GR)和接枝效率(GE)均随着St/AN(质量比)的减小而稍有增大,当POE/St-AN(质量比)为50/50时,GR与GE达到最大值;增加BPO用量有利于接枝反应;当反应物POE与St-AN在甲苯中的质量分数为27.5%时,GR与GE达到最大值;在反应前10 h,随着反应时间的延长,GR增大,GE在4 h时达到最大值77.8%,在反应10 h后,接枝反应几乎不再进行;在POE与St-AN接枝共聚反应中,POE已接枝了SAN支链,且GR越大,SAN支链越多;POE-g-SAN有2个玻璃化转变温度(Tg),约为-50℃和110℃;随着GR的增大,POE-g-SAN中POE相的Tg升高,熔融温度和熔融热均降低;随着共单体中AN配比量的增加,POE-g-SAN中SAN相的Tg升高.     

4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用

介绍了 4 溴邻苯二甲酸酐的两种合成方法 ,重点探讨了它在药物合成、聚合物合成中的应用     

β-石竹烯-马来酸酐共聚物的合成与表征

以β-石竹烯和马来酸酐为原料,环己酮为溶剂,在过氧化二叔丁基(DTBP)的作用下,合成了β-石竹烯-马来酸酐共聚物(BCPMA)。探讨了反应温度,反应时间,单体物质的量比,溶剂用量以及引发剂用量对BCPMA产率的影响,并采用FTIR,1HNMR,GPC,元素分析对BCPMA的结构进行了表征,利用热重分析(TG)测定了BCPMA的热稳定性。结果表明:当反应温度145℃,反应时间1 h,n(马来酸酐):n(β-石竹烯)=2∶1,m(环己酮):m(β-石竹烯)=2∶1,DTBP加入量为4.5%(以β-石竹烯质量为基准,下同)时,BCPMA的产率最高,为92.9%。该共聚物的起始分解温度为370.6℃,具有较高的热稳定性能。     

4-溴邻苯二甲酸酐的合成与应用

介绍了 4 溴邻苯二甲酸酐的两种合成方法 ,评述它在药物合成、聚合物合成中的应用。     

羟基聚硅氧烷共聚物的合成与表征

以乙烯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷为原料,通过水解缩聚得到羟基聚硅氧烷共聚物。采用红外光谱对其进行结构表征,并对催化剂种类、p H值、反应温度、反应时间、原料比对聚硅氧烷共聚物羟基含量的影响进行了探讨。聚硅氧烷共聚物较佳的合成工艺为:乙烯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷和二甲基二乙氧基硅烷的量之比为2∶1∶1,去离子水用量0.2 mol,0.25 mol/L醋酸(醋酸质量分数0.2%)为催化剂,p H值为4,反应温度75℃,反应时间4 h。在此工艺下,可得到羟基质量分数为13.88%的羟基聚硅氧烷共聚物。