加压水解处理含氰污水进展动态

采用加压法处理含腈(氰)污水,在北京化工研究院完成小试验以后,相继在上海、兰州等地建立中试和生产装置投入了生产。加压法处理含腈污水,是基于氢氰酸、丙烯腈、乙腈在碱性条件下发生水解反应,转化为相应的有机酸,因而解除其剧毒的原理。其反应如下: HCN+2H_2O→HCOOH+NH_3 CH_2=CHCN+2H_2O→ CH_2C=HCOOH+NH_3 CH_3CN=2H_2O→CH_3COOH+NH_3 生成的有机酸同时转化为相应的盐类。一九七六年六月,上海高桥化工厂、岳阳化工总厂腈纶厂、北京化工研究院采用加压水解-生化两级处理的方法,建立了15米~3/小时的丙烯腈生产污水处理装置,同时利用原有处理     

手性氰化物的研究及工业化应用进展

以潜手性羰基化合物为底物,氢氰酸、金属氰化物氰醇、烷基硅腈等为氰源,改变反应体系的反应条件,直接不对称催化合成手性氰醇。消旋氰醇经物理、化学、生物转化拆分间接制备手性氰醇;烯烃、亚胺的不对称催化氰化也是合成手性氰化物重要方法。重点介绍了苯基羟基腈类的工业应用进展。     

α-羟基环戊酮腈的合成研究

通过实验给出了合成α-羟基环戊酮腈的条件是:n(环戊酮):n(氢氰酸)=1.0:1.1,采用三乙胺作为催化剂,反应温度5~30℃,反应时间8h,得到环戊酮氰醇转化率98.5%。     

α—氰基乙酰基甘醇酸酯的简易合成法

α-氰基乙酰基甘醇酸酯是合成软组织胶粘剂的重要中间体。对其合成方法的报道有:a)NCCH_2COOH+HOCH_2COOR (DCC)/(THF) NCCH_2COOCH_2COOR 84%b)NCCH_2COOH+N(C_2H_5)_3 (CH_3CN) NCCH_2COO-(?)H)(C_2H_5)_3(ClCH_2COOR)/(-HN~+(C_2H_5)_3Cl~-)NCCH_COOCH_2COOR(23.8%)方法 a)具有反应条件温和、收率高的优点,但原料的价格高也不易得、反应时间长。方法 b)的收率太低。我们参照文献[3]对多种催化荆进行了试验(见表1),选择了价廉易得、无毒的聚乙二醇(PEG)作相转移催化剂。以氯乙酸为原料.与 NaCN 反应制得的氰基乙酸钠水     

醇腈酶在不对称催化合成氰醇中的应用

醇腈酶在化学合成中催化碳碳键的形成,其产物氰醇可以转化成多种重要的手性医药和农药中间体.从天然产物中可以提取能产生R和S两种构型氰醇的醇腈酶.通过基因重组和在微生物宿主体内过量表达,实现了醇腈酶的工业化生产.对醇腈酶作为催化剂用于不对称催化氢氰酸和羰基化合物反应生成氰醇类手性化合物的工业化应用进行了介绍.     

甲醇和甲醛(续)

甲醛化学: 现在甲醛产量的60％左右是作为甲醛树脂的原料(见表1) 甲醛消耗量: 合成气生产甲醇将日益成为重要的基础化工,甲醛也将成为各种规模的化学品的关键中间体,而目前这些化学品是由低碳烯烃制造的。现将有希望的几种加以探讨。甲醛羟基合成乙二醇: 由甲醛制造乙二醇的杜邦工艺步骤如下: H_2CO+CO+H_2O(?)HOCH_2CO_2H ⑤ HOCH_2CO_2H+MeOH—→HOCH_2CO_2Me+H_2O ⑥ HOCH_2CO_2Me+2H_2—→HOCH_2CH_2OH+CH_3OH ⑦     

2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯的合成研究

2-甲基苯甲酰腈水解制2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯中,物质量比n(2-甲基苯甲酰腈):n(NaCl):n(浓H_2SO_4):n(H_2O)=10∶1∶10∶10,反应温度维持在45℃,反应1.0h,再加入甲醇回流1.5h,可得纯度为90.69%的产物2-甲基-α-氧基苯乙酸甲酯,收率为77.99%.     

醇腈酶:生物与化学的结合点

辞腈酶是用途较广的一类酶,在植物体内抵御微生物侵袭方面起着重要作用。在化学工业,醇腈酶用于合成手性氰醇的生物催化剂。氰醇是合成β-氨基醇类,α-羟基酮类及酸类化合物的重要生物活性物质,这些化合物又是精细化工、制药和农用化学品领域的重要原料和中间体。研究人员已经利用蛋白质工程和定点突变技术来改变各种醇腈酶的活性位点和底物特异性等。许多重组醇腈酶业已在大肠杆菌,啤酒酵母和甲醇酵母中成功表达。     

2-羟基戊酸甲酯的合成研究

以丁醛氰醇、甲醇、氯化氢为原料合成了2-羟基戊酸甲酯。通过实验得到的最佳合成条件是:以甲醇为溶剂和反应物,加入丁醛氰醇,之后在0~10℃条件下向反应液通入氯化氢气体,控制n(丁醛氰醇)∶n(甲醇)∶n(氯化氢)∶n(水)=1.00∶3.00∶1.20∶1.10,保温8h后加入蒸馏水,经过水解、过滤、蒸馏得到目标产物2-羟基戊酸甲酯,产品收率68%以上。     

羟基乙腈

以 羟基乙腈为氰化剂制造的偶氮分散染料色泽鲜艳 ,是牛仔服装的主要染料 ,深受染料行业欢迎 ;在农业方面 ,羟基乙腈是生产无公害锄草剂草甘膦的重要原料 ;在食品和医药方面 ,羟基乙腈用于制造氨基酸 ,是重要的有机合成中间体 ,如合成海因等 ;羟基乙腈还是多种螯合剂的主要原料 ,又是良好的浮选剂。国内外对羟基乙腈及其衍生物的需求量不断增加。1　性质羟基乙腈又名乙醇腈或甲醛氰醇 ,CAS号为10 7 16 4 ,羟基乙腈分子中有—OH和—CN两个基团 ,化学性质十分活泼。羟基乙腈在酸性介质中发生水解 ,得到羟基乙酸 (乙醇酸 ) ;与氨进行自发反…     

2-氯-4-甲酰基戊腈的合成研究

以1-吗啉基丙烯和2-氯丙烯腈为原料,通过加成、水解、萃取和脱溶等工序,合成2-氯-4-甲酰基戊腈;研究了溶剂用量、原料配比、反应温度及时间,水解酸用量等对2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率的影响。结果:溶剂二氯乙烷的用量为200g,2-氯丙烯腈与1-吗啉基丙烯的摩尔比1.2:1,在45℃下保温4hr,水解酸用量1.15,所得2-氯-4-甲酰基戊腈含量和收率最高。     

用磷酸催化由松节油一步合成松油醇

松油醇具有丁香香气是用途很广的廉价香料之一。松油醇一般由松节油中的蒎烯水合制取。传统的合成方法是 H_2SO_4催化二步法,其缺点是合成路线长,反应时间长达30小时,三废问题及设备腐蚀比较严重。近几年来,已有关于离子交换树脂催化法和固体酸催化法的实验报道。本文采用 H_3PO_4催化,由松节油一步合成松油醇。实验中发现,α—蒎烯的转化率和α—松油醇的收率与 H_3PO_4的浓度、反应温度及反应时间都有关系。     

波兰对氨碱法纯碱生产中消除氯化钙可能性的探索

<正> 由于氨碱法纯碱生产环保问题的日益尖锐,和磷酸铵肥料需求量的增加,波兰研究了改进生产流程的新方法.总反应方程为 2NaCl+CaCO_3+2NH_3+H_3PO_4+2H_2O=Na_2CO_3+2HCl+2(NH_4)H_2PO_4+Ca(OH)_2但在工艺上必须掌握好 NH_4Cl+H_3PO_4=(NH_4)H_2PO_4+HCl 的反应。     

催化剂对棉秆微波裂解产物产率和裂解油组分的影响

用不同催化剂微波裂解棉秆,研究了催化剂对裂解产物产率和裂解油组分的影响.结果表明,NaOH,Na_2CO_3和H_3PO_4均可降低液体产物产率、增加固体产物和气体产物产率.液体产率由不加催化剂时的28.9%分别降到23.8%,22.1%和26.7%.不加催化剂时微波裂解油中主要组分包括羟基丙酮、糠醛、愈创木酚及4-甲基愈创木酚,加入NaOH和Na_2CO_3均能显著提高羟基丙酮含量,羟基丙酮含量由35.24%提高到约50%.加入H_3PO_4可明显促进糠醛和4-甲基愈创木酚生成,糠醛+4-甲基愈创木酚含量提高到约70%,而不加催化剂时其含量均在10%以下,且H_3PO_4抑制羟基丙酮生成,并显著简化微波裂解油组分.提出了由纤维素、半纤维素和木质素分别直接裂解生成羟基丙酮、糠醛和4-甲基愈创木酚的可能的反应路径.     

氰氟草酯的合成

以（S）-乳酸甲酯为原料，与对甲苯磺酰氯反应制备（S）-对甲苯磺酰乳酸甲酯，再与对苯二酚反应制备（R）-2-（4-羟基苯氧基）丙酸乙酯，然后与3，4-二氟苯腈反应制备（R）-2-[4-（4-氰基-2-氟苯氧基）苯氧基]丙酸乙酯，经水解、酯化合成氰氟草酯，总收率49％，化学纯度95％，光学纯度98％。     

一种左旋肉碱中间体L-卡内腈的合成新路线研究

为了不断改进左旋肉碱的合成工艺,研究了一种合成左旋肉碱中间体L-卡内腈的新路线。该路线以(R)-(-)-环氧氯丙烷为起始原料,先与液体氢氰酸发生加成反应得到(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁腈;然后(R)-(+)-4-氯-3-羟基丁腈再与三甲铵盐酸盐和氨水反应得到产品L-卡内腈,副产品为氯化铵。该合成新路线的摩尔总收率可达到75%以上,合成的L-卡内腈化学纯度和手性纯度均较高,反应条件温和,过程绿色环保,适宜进行大规模的工业化生产。     

还原温度对Ni_2P/SiO_2催化月桂酸甲酯脱氧性能的影响

分别以NH_4H_2PO_4和H_3PO_2作为磷源,采用等体积浸渍-程序升温还原法制备了Ni_2P/Si O_2催化剂,采用H_2-TPR、XRD、CO化学吸附、NH_3-TPD和H_2-TPD等表征手段并结合月桂酸甲酯加氢脱氧反应评价,研究了还原温度对H_3PO_2作为磷源制备Ni_2P/Si O_2催化剂的结构及催化月桂酸甲酯脱氧性能的影响,并与以NH_4H_2PO_4作为磷源制备的催化剂进行了比较。研究表明,随还原温度提高,以H_3PO_2为磷源制备的Ni_2P/Si O_2催化剂中Ni_2P晶粒尺寸及CO吸附量增加,但催化剂表面磷含量及酸量减少;其催化月桂酸甲酯脱氧反应的性能呈提高趋势,这与其表面Ni位增多及表面P含量逐渐减少密切有关。与以NH_4H_2PO_4为磷源所制备的Ni_2P/Si O_2催化剂相比,以H_3PO_2为磷源所制备的Ni_2P/Si O_2更有利于催化月桂酸甲酯的加氢脱氧路径,可能与其表面具有较强的酸性有关。     

氰化氢在化学合成中的应用

氰化氢在化学合成中有着广泛的应用,氰化氢作为有机反应中的氰化试剂使工艺过程更加清洁。介绍了几种常见的反应:羰基加氰、烯烃加氰、曼尼希加氰反应。对羟基乙腈,丙酮氰醇、环己酮氰醇、丁二腈的合成进行了介绍。     

丙烯酸—β—羟乙酯的新合成方法

丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)分子中含有活泼的碳碳双键及羟基官能团,作为一种改性试剂广泛用于有机化工、涂料及医药等领域。HEA 的工业制法主要有环氧乙烷法及乙二醇法等。现以丙烯酸与氯乙醇在氢氧化钠存在下反应合成 HEA,反应迅速、条件温和、操作简单、无易燃易爆问题,且收率高。此方法未见文献报道,是实验室制备的有效方法。在用氯醇法生产环氧乙烷的地区,本方法较环氧乙烷法更具优越性,且有工业应用前景。CH_2=CHCO_2H+ClCH_2CH_2OH(?)NaOHCH_2=CHCO_2CH_2CH_2OH+NaCl+H_2O     

羟基乙腈生产中聚合物的产生和处理

0引言羟基乙腈(分子式HOCH2CN),又名乙醇腈、甲醛氰醇,是无色至浅黄色液体,剧毒,在敞开的容器中能挥发出含HCN的混合气体,能溶解一些金属生成络合物,可溶于乙醇、乙醚,其在化工、染料、医药、农药、选矿等领域应用非常广泛。由于分子中有—OH和—CN 2个