工业连续重整催化剂的Pt聚集与再分散研究

通过对一些连续重整工业装置上催化剂性能下降情况的研究发现,催化剂中Pt的聚集是引起催化剂性能下降的主要原因之一。通过对聚集Pt的再分散研究发现,对于Pt聚集程度较轻的催化剂,可以通过调整操作,使聚集的铂晶粒得到再分散,催化剂的性能得到恢复;但在Pt聚集颗粒较大或重整催化剂结构发生改变时,聚集的铂晶粒就很难被再分散。     

SR-1000重整催化剂在哈萨克斯坦炼油厂的首次再生及应用

中国石化石油化工科学研究院研制的SR-1000催化剂在哈萨克斯坦奇姆肯特PKOP炼油厂1.0 Mt/a半再生催化重整装置上进行了首次工业器内再生。与新鲜催化剂相比,烧焦催化剂的比表面积和孔体积下降幅度小于2.0%,说明烧焦过程控制比较平稳,催化剂的水热稳定性好。SR-1000再生催化剂运转前期结果表明,与新鲜催化剂操作工况相比,在重整进料量增加17.1 m³/h、重整原料的环烷烃与芳烃质量分数之和高6.01百分点的情况下,使用再生催化剂时的稳定汽油研究法辛烷值比使用新鲜催化剂时高0.5,收率比使用新鲜催化剂时高0.9百分点,充分说明SR-1000催化剂具有良好的再生性能。     

新一代重整催化剂 CB-7的工业应用

CB-7是石油化工科学研究院和长岭炼油化工厂近年开发的新一代重整催化剂。1990年,CB-7重整催化剂在两套工业装置上开车成功,取得的工业操作数据与中型试验结果很一致。工业运转结果表明,反应温度提高1℃,芳烃产率提高0.44个百分点,脱戊烷油收率下降0.28个百分点,显示出 CB-7重整催化剂活性和芳构化选择性良好;再生后催化剂活性恢复到新鲜催化剂水平,体现出良好的再生性能;整个运转周期的结果表明,催化剂的稳定性优良。CB-7重整催化剂具有显著的经济效益,目前正在迅速推广应用。     

连续重整催化剂严重氮中毒和活性恢复案例分析

以某公司重整装置2014年2月因水、氮超标导致催化剂氮中毒和后续活性恢复为例,分析连续重整反再系统出现高水、高氮、低氯的环境后,催化剂发生严重氮中毒时装置的工艺表现以及处理方案。结果表明:由于加工福蒂斯等高氮原油比例过高,造成重整原料油氮含量升高,装置负荷优化调整大而注氯量偏低,同时重整再生空气干燥器干燥效果下降等原因,共同造成催化剂氮中毒,活性大幅降低,出现反应温降降低、产氢降量、生成油芳烃产率大幅下降。通过调整加工原油比例,优化原料预加氢操作、降低重整加工负荷和反应苛刻度、更换空气干燥剂等一系列措施,减少系统中氮和水等毒物的携带量,并提高重整再生注氯量等措施,使重整催化剂氮中毒得以有效控制并逐渐恢复活性。     

氢气中一氧化碳对甲苯歧化及烷基转移催化剂反应性能的影响

分析了甲苯歧化及烷基转移催化剂HLD-001、HAT-099在工业应用中使用不同来源（变压吸附、乙烯和重整装置）氢气对催化剂性能的影响。结果表明：使用HLD-001催化剂期间,补充氢由乙烯装置氢气更换为重整装置氢气后,反应温度由362 ℃提升至378 ℃,总转化率下降0.23百分点,C10芳烃转化率下降6.83百分点;使用HAT-099催化剂期间,补充氢采用重整装置氢气后,反应温度由356 ℃提升至378 ℃,总转化率下降1.58百分点,C10芳烃转化率下降4.3百分点,催化剂性能明显下降,重整装置氢气中一氧化碳对催化剂的性能影响较大。     

PS-Ⅵ连续重整催化剂工业运转性能跟踪

报道了由石油化工科学研究院开发的PS-VI连续重整催化剂在中国石化镇海炼化分公司800kt/a连续重整装置上工业应用试验寿命期内性能跟踪情况。结果表明，与原使用催化剂相比，初期PS-VI催化剂的芳烃产率提高6.46个百分点，稳定汽油收率提高1.32个百分点、氢气产率提高0.35个百分点、积炭速率降低26%以上；PS-VI催化剂具有良好的耐磨性能、活性稳定性、水热稳定性和持氯性能。与使用初期PS-VI催化剂相比，末期PS-VI催化剂由于杂质含量增加，加权床层入口温度（WAIT）提高4.8℃，稳定汽油收率下降1.28个百分点。     

氢气中一氧化碳对甲苯歧化及烷基转移催化剂性能的影响

分析了甲苯歧化及烷基转移催化剂HLD-001、HAT-099在工业应用中使用不同来源(变压吸附、乙烯和重整装置)氢气对催化剂性能的影响。结果表明:使用HLD-001催化剂期间,补充氢由乙烯装置氢气更换为重整装置氢气后,反应温度由362℃提升至378℃,总转化率下降0.23百分点,C_(10)芳烃转化率下降6.83百分点;使用HAT-099催化剂期间,补充氢采用重整装置氢气后,反应温度由356℃提升至378℃,总转化率下降1.57百分点,C_(10)芳烃转化率下降4.27百分点,催化剂性能明显下降,重整装置氢气中一氧化碳对催化剂的性能影响较大。     

高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ的研究和评价

通过进一步选择助剂和优化催化剂配方及制备方法，在不减小催化剂比表面积的情况下，成功研制开发了高铂型低积碳速率连续重整催化剂PS-Ⅶ。在100mL中试装置上，对PS-Ⅶ催化剂进行了评价。研究结果表明，在反应条件相同的情况下，与现有高铂型连续重整催化剂相比，新研制的PS-Ⅶ型催化剂的积碳下降26％以上，芳烃产率增加0．59个百分点以上。模拟老化和烧碳的研究结果表明，PS-Ⅶ型催化剂具有水热稳定性好、持氯性能强、烧焦性能优良等特点，能够满足连续重整工艺的要求。     

连续重整原料氮含量及再生干燥空气水含量超标原因分析及处理措施

中国石化海南炼油化工有限公司连续重整装置于2014年2月开始出现反应器温降、产氢率降低等现象,在3月10日后呈现持续下降趋势,重整生成油芳烃含量、芳烃产率大幅下降。查找分析原因,认为常减压蒸馏装置加工福蒂斯等高氮原油比例过高,造成重整原料氮含量升高;同时空压站和重整再生的空气干燥器干燥效果下降,造成重整再生烧焦空气中水含量升高,进而在重整反应-再生系统形成水、氮、氯共存环境,导致催化剂氮中毒,活性大幅降低。通过调整加工原油结构、优化原料预加氢操作、降低重整装置加工负荷和反应苛刻度、投用空压站备用空气干燥器、更换空气干燥剂等一系列措施,减少系统中氮和水等毒物的携带量,并提高重整再生注氯量等,使重整催化剂氮中毒得以有效控制并逐渐恢复活性,采取措施10天后装置运行基本恢复正常。     

PS-VI催化剂与RegenCⅡ连续再生技术的配套工业应用

 由石油化工科学研究院开发的PS-VI型连续重整催化剂,在抚顺石化公司石油三厂600kt/a连续重整装置上进行了工业应用。结果表明,PS-VI催化剂具有良好的耐磨性能、水热稳定性和持氯性能;与原使用催化剂相比,PS-VI催化剂的芳烃产率提高4.9个百分点,稳定汽油辛烷值增加3.4个单位。     

泰州石化1.0Mt/a逆流连续重整装置运行分析

中海油气(泰州)石化有限公司1.0 Mt/a连续重整装置采用中国石化自主开发的改进后的逆流移动床连续重整技术和PS-Ⅵ催化剂。优化后的逆流连续重整装置压力分布正常,运行平稳。标定结果表明,在PS-Ⅵ催化剂轻微硫、氮中毒以及原料芳烃潜含量比设计值低5.7百分点的情况下,装置的纯氢产率为3.53%,C5+收率为89.63%,脱戊烷油的芳烃质量分数为77.44%,催化剂粉尘产生量为3.99kg/d。PS-Ⅵ催化剂在逆流连续重整装置上显示出良好的活性、选择性、抗磨性能和较好的抗硫氮冲击能力。     

原料加氢预处理与催化裂解装置联合运行分析

介绍了中国石化安庆分公司蜡油加氢装置与催化裂解装置的生产运行情况,分析了蜡油加氢精制后对催化裂解装置运行的影响。结果表明：混合蜡油经加氢精制后可以作为优质的催化裂解原料;催化裂解装置产物分布得到显著优化,轻质油收率提高2.89百分点,干气、焦炭等低附加值产物收率下降明显;产品质量显著改善,催化裂解汽油的硫含量、诱导期、烯烃含量、芳烃含量均能达到国Ⅲ排放标准。     

PRT-C/PRT-D重整催化剂长周期运转应用实践

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的半再生催化重整(简称重整)催化剂PRT-C/PRT-D在中国石油独山子石化公司500 kt/a重整装置的工业应用情况.采用PRT-C/PRT-D催化剂的第一周期经过1263 d长周期运转后,在重整原料芳烃潜含量52.30％、体积空速1.04 h-1及床层平均温度452.9℃的反应条...     

重整催化剂在哈萨克斯坦炼油厂的应用

中国石化石油化工科学研究院研制的SR-1000催化剂在“一带一路” 哈萨克斯坦奇姆肯特PKOP炼油厂1.0 Mt/a半再生催化重整装置上进行了工业应用。SR-1000催化剂运转6个月时的标定结果表明,在设计满负荷进料(125 t/h)、反应器加权平均反应温度（WABT）不大于485 ℃的条件下,稳定汽油RON为96.3,收率比协议值高0.2百分点。在运转时间基本相当、原料的环烷烃与芳烃质量分数之和高1.49百分点、质量空速高21%的情况下,SR-1000催化剂的活性及选择性均优于国外对比剂R。SR-1000重整催化剂开工方法简单,不仅可以显著缩短开工时间,而且安全、环保,可以降低开工风险。以上结果表明,SR-1000催化剂用于生产高辛烷值汽油调合组分,具有良好的活性、选择性和稳定性,可以满足半再生催化重整装置在高苛刻度下长周期稳定运转的需要。     

重整催化剂在哈萨克斯坦炼油厂的应用

中国石化石油化工科学研究院研制的SR-1000催化剂在“一带一路” 哈萨克斯坦奇姆肯特PKOP炼油厂1.0 Mt/a半再生催化重整装置上进行了工业应用。SR-1000催化剂运转6个月时的标定结果表明，在设计满负荷进料(125 t/h)、反应器加权平均反应温度（WABT）不大于485 ℃的条件下，稳定汽油RON为96.3，收率比协议值高0.2百分点。在运转时间基本相当、原料的环烷烃与芳烃质量分数之和高1.49百分点、质量空速高21%的情况下，SR-1000催化剂的活性及选择性均优于国外对比剂R。SR-1000重整催化剂开工方法简单，不仅可以显著缩短开工时间，而且安全、环保，可以降低开工风险。以上结果表明，SR-1000催化剂用于生产高辛烷值汽油调合组分，具有良好的活性、选择性和稳定性，可以满足半再生催化重整装置在高苛刻度下长周期稳定运转的需要。     

连续重整装置设计参数研究

研究了反应温度、反应压力、氢油物质的量比、催化剂装填比例、催化剂再生循环速率等工艺参数对连续重整工艺过程的影响规律。结果表明,随着C5+辛烷值逐渐增加,辛烷值收率出现最大值;当C5+辛烷值达某一确定值后,再进一步增加C5+辛烷值,C6和C7芳烃收率增加,但C8和C9+芳烃收率略有下降。在此基础上提出了“依据目标芳烃产物和辛烷值收率最大化原则进行芳烃型和汽油型装置设计”的理念,兼顾重整生成油的烯烃含量、装置的投资和能耗等,提出了新建连续重整装置设计参数的确定原则。     

低铂脱乙基型C8芳烃异构化催化剂的工业应用

介绍了中国石化石油化工科学研究院开发的降低贵金属Pt负载量的SKI-110乙苯（EB）脱乙基型C8芳烃异构化催化剂的工业应用情况。结果表明,降低Pt含量后,SKI-110催化剂的对二甲苯（PX）异构化率达到23.04%,单程乙苯转化率达到70.40%,单程二甲苯收率大于98%。该催化剂满足工业装置产品需求、有效地降低了PX生产成本,实现了联合装置操作中降低能耗的目标。