C_9~C_(14)烷烃脱氢主反应热力学计算——长链正构烷烃脱氢热力学分析Ⅰ

长链正构烷烃脱氢已成为生产洗涤剂烷基苯的主要途径之一。关于长链烷烃脱氢热力学研究,美国环球油品公司(UOP)曾提供了一些C12H26一次脱氢的热力学曲线[1] ;H．P． [2]发表过一些长链正构烷烃一次脱氢平衡转化率的计算结果,但他们所提供的热力学数据均不完整,也未提供计算方法,而且结果很不一致。我所以前也曾就长链烷烃脱氢做过一些热力学计算[3]。本文根据化学计量学原理[4]确定了该体系的模型及简化计算方法,并采用Benson的基团     

费托蜡催化裂化反应生产清洁汽油的热力学分析

费托蜡主要由链烷烃组成,不含硫、氮等杂原子,是生产清洁汽油的优质原料。由于缺少芳烃和环烷烃,费托蜡催化裂化过程需要强化异构化、芳构化反应以实现降低汽油馏分烯烃含量、保持高辛烷值的目标。对费托蜡为原料的催化裂化反应体系进行热力学分析,重点计算了不同温度下生成汽油馏分主要烃类的反应焓变和反应平衡常数。研究结果表明,以大分子链烷烃为主的费托蜡,其裂化吸热反应焓变约为80 kJ/mol,反应平衡常数随温度的升高而增大,高温有利于一次裂化反应。对于异构化反应,主要是大分子链烷烃裂化为烯烃,再由烯烃分子转化为异构烷烃,因此对于异构化反应,可以通过优化反应器促进汽油烯烃的转化。在考察温度范围内,烯烃环化反应平衡常数随温度升高而减小,环烷烃脱氢芳构化反应平衡常数随温度升高而增大,所以适宜的反应温度是制约进一步增加汽油中芳烃的重要因素。     

长链正构烷烃（n-C16~C20）脱氢制直链单烯烃反应热力学分析

对长链正构烷烃（n-C₁₆~C₂₀）一次脱氢制直链单烯烃反应进行了详细的热力学分析,考察反应温度、反应压力、氢烃物质的量比和原料碳数对热力学平衡的影响。结果表明,n-C₁₆~C₂₀脱氢反应的平衡常数及平衡转化率随烷烃碳数的增大而增加;提高温度和降低压力均可显著提高平衡转化率,降低氢烃物质的量比在一定程度上提高平衡转化率。适宜的工艺条件为：反应温度>430 ℃,反应压力(0.10~0.20) MPa,氢烃物质的量比为6~8。     

长链正构烷烃催化脱氢制取直链单烯烃的研究进展

较为详细的综述了长链正构烷烃催化脱氢制取长链烯烃的基本原理（包括热力学和动力学）和该反应中催化剂的研究进展，据此提出了改进此反应的两种工艺方法。     

石蜡裂解烯烃羰基合成高碳醇试验研究

以石蜡裂解烯烃为原料,羰基钴膦配合体为催化剂,通过高压釜式装置和5t/a羰基合成模式装置合成了高碳醇。与长链烷烃脱氢烯烃为原料制高碳醇的工艺比较,该工艺的烯烃转化率、烷烃收率、醇收率和物料平衡方面优于或相当于长链烷烃脱氢烯烃生产工艺,该工艺可以降低生产成本,提供了一条重要的新的高碳醇合成原料来源。     

氧化铝载体老化温度对长链烷烃脱氢催化剂性能的影响

采用油柱成型法制备球形氧化铝,考察了氧化铝载体老化温度对长链烷烃脱氢催化剂性能的影响,通过强度、堆积密度、BET和NH₃-TPD等手段对载体进行表征。结果表明,老化温度对载体表面的酸强度和酸量有较大影响。随着老化温度的升高,酸强度及酸量逐渐变大,使长链烷烃脱氢过程中单烯烃收率降低。     

表面活性剂系列化合物

制备支化烯烃的方法、用支化烯烃生产表面活性剂的方法和表面活性剂本发明涉及一种制备支化烯烃的方法,该方法包括将脂族季碳原子含量0.5%或更低的异构链烷烃组合物在适当催化剂上进行脱氢反应,所述异构链烷烃组合物包括碳原子数在7～35范围的链烷烃,该链烷烃的至少一部分分子是支化的,     

长链正构烷烃脱氢铂、锡、锂高效催化剂的研究

<正> 一、前言长链正构烷烃脱氢生产烯烃是国外七十年代才成熟的工艺方法。原料为分子筛脱腊腊油,我国此石油馏份丰富、质量高,是一种较理想的生产烯烃原料。它有利于自石油资源来解决烯烃来源合成洗涤剂的安排。我国为发展合成洗涤剂的生产,于一九七三年从美国环球油品公司(uop)引进年产5万吨烷基苯的生产装置,现已投产。为解决对脱氢催化剂的需要,取代uop DEH—5型脱氢催化剂,我厂承担了轻工部下达的此项研究任务。本研究工作的目的为赶超世界水平,进一步提高催化剂的性能,采用油柱成型担体系统的研究基础上,积极开展铂、锡、锂催化剂的研制,在脱氢过程和脱氢催化剂方面进行了大量研究工作。用C_(10-13)馏份正构烷烃为原料考察它们的脱氢性能。经过上百次试验与多次改进,研制出性能更好的烷烃脱氢铂、锡、锂催化剂。以正构烷烃C_(10-13)馏份     

直链烷基苯国内外技术、市场现状及趋势(续前)

３世界ＬＡＢ生产技术现状及进展３ １概述直链烷基苯的生产可以采用不同的工艺路线 ,早期曾采用石蜡裂解得到的α 烯烃来生产烷基苯 ,但由于产物收率低而未得到发展 ;亦有采用乙烯齐聚得到的α 烯烃生产ＬＡＢ的应用实例 ,但价格昂贵而很少推广 ,因此当前生产直链烷基苯主要有３条路线 :（１）正构烷烃氯化生成的氯化烷烃 ,在三氯化铝催化剂存在下和苯进行烷基化反应。（２）正构烷烃氯化生成的氯代烷烃 ,再脱氯化氢生成相应的内烯烃 ,然后再和苯进行烷基化反应。（３）正构烷烃在铂催化剂催化下直接脱氢生成烯烃 ,再在ＨＦ催化剂存在下和…     

季戊四醇改性三氯化铝催化C_(12)～C_(14)烯烃齐聚反应的研究

使用季戊四醇改性三氯化铝催化剂,对C12-C14的内烯烃的齐聚反应进行研究,对反应过程中的三氯化铝用量,改性剂用量,反应时间,反应温度对齐聚物的收率的影响。确定其最佳的工艺条件,三氯化铝用量2%,改性剂季戊四醇用量0.25%,水浴反应加热温℃度,反应时间4 h,在此条件下,以C12-C14内烯烃为反应主原料合成了聚烯烃合成油,对其物理性质和化学性质进行研究。研究结果显示,采用此质量分数的C12-C14的内烯烃,可以合成100℃黏度为7.15 mm2·s-1。粘度指数为133和凝点-39℃的聚烯烃合成油,其收率为78%,具有黏度低,凝点低和黏度指数高的特点,是高质量的润滑油基础油。。     

C_4:内外兼修寻突破——轻烃综合利用技术方向解析(中)

正记者从3月23~24日召开的第四届国际轻烃综合利用大会上了解到,在C_4资源的综合利用方面,我国目前出现了一种"重烯烃,轻烷烃"的趋势。国内企业特别是民营企业对C_4烯烃的大部分都能做到精细化利用,例如正丁烯氧化脱氢制丁二烯、歧化制丙烯等,但C_4烷烃的开发利用率却一直     

长链烷烃（n-C10~13）脱氢制单烯烃催化剂的研究Ⅰ.氧化铝载体孔结构对催化剂性能的影响

通过n-C_10～13烷烃脱氢反应考察了氧化铝载体孔结构对长链烷烃脱氢催化剂性能的影响,结果表明,氧化铝载体的总孔容对催化剂影响不大,而有效孔容（孔径分布）影响催化剂的反应性能。小孔对载体的比表面积起主要作用,并影响催化剂的Pt分散度;大孔为催化剂金属位的积炭迁移提供有效空间。Pt与载体的强相互作用对提高催化剂的活性和稳定性有利。     

丙烷制丙烯制备技术及安全性分析

低碳烷烃催化转化制烯烃一直是石油化工领域的研究热点，它将成为新世纪石油化工技术研究开发的重点之一。其中乙烷脱氢制乙烯、丙烷脱氢制丙烯是两个主要的研究方向。但是，乙烷催化脱氢反应条件苛刻，能耗高，反应严格地受到热力学平衡的限制，就目前催化剂水平，c：（乙烯和乙烷）单程收率只能在25％左右徘徊，离工业化甚远，     

正辛烷催化裂解反应规律及热力学分析

为了详细分析石脑油中正构烷烃的催化裂解行为,文中以正辛烷为原料,首先进行了单分子裂化反应的热力学分析,然后选择2种不同的催化剂,在固定床微反装置上考察了反应温度对正辛烷催化裂解的影响,计算了裂化机理比率及氢转移系数。结果表明:正辛烷单分子裂化反应易发生在中间的C—C键,直接生成氢气的反应难以发生; ZSM-5分子筛有利于单分子裂化反应,产物中烯烃的选择性较高,但是转化率过低; USY分子筛具有较高的转化率,但是因为氢转移能力较强,产物中烷烃的选择性太高。提高反应温度,有利于单分子裂化反应的发生,同时可以抑制氢转移反应。     

氧化铝载体孔结构对长链正构烷烃(C_(16)～C_(19))脱氢Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂性能的影响

通过N_2吸附-脱附法对4种Al_2O_3载体进行孔结构表征,采用等体积真空浸渍法制备Pt质量分数0.5%的Pt-Sn-K/Al_2O_3催化剂,以直链烷烃C_(16)~C_(19)脱氢反应为探针,考察Al_2O_3载体孔结构对催化剂脱氢性能的影响。结果表明,催化剂载体的孔容、平均孔径和比表面积之间存在相互制约的关系。载体孔容和平均孔径大,则其比表面积相对较小。对于直链烷烃C_(16)~C_(19)脱氢催化剂,较大孔容、孔径和一定比表面积的Al_2O_3载体为最佳,孔容和孔径较小的催化剂脱氢活性和稳定性较差。     

超临界化学反应技术及其应用

采用环境友好的溶剂在超临界状态下进行的化学反应，能加快化学反应速率，提高反应的产率和选择性，方便地实现反应分离过程的一体化。笔者就其在聚合反应、羰基化反应、长链烷烃脱氢、废水处理、聚合物解聚、酶催化等方面的应用作了简要的阐述。     

C_(10)-C_(14)正构烷烃溶剂油中微量烯烃的分析

:一定量的C10-C14正构烷烃溶剂油溶于特定的溶剂中,用KBrO3-KBr标准溶液滴定,用酸度计指示终点测定微量烯烃。     

双烯选择加氢催化剂及工艺的开发与应用

长链烷烃脱氢工业装置中脱氢产物含有少量的二烯烃 ,这些二烯烃在烷基化过程中会生成副产物。如果能对这些二烯烃有选择地加氢 ,生成单烯烃则可有效提高联合装置运行的综合效率和经济性。金陵石化烷基苯厂在借鉴国内外研究工作经验的基础上 ,开拓思路 ,大胆研究采用不同于ＵＯＰ催化剂与工艺路线的 ,以重金属钯（Ｐｄ）为主活性组分的冷态多段双烯选择加氢工艺。经过５年摸索与试验 ,于２０００年４月１日建成装置并一次开车成功。工业运行数据表明 ,效果达到了ＵＯＰ工艺的实际运行水平 ,而且该工艺流程简单、操作方便 ,对温度、压力、空速…     

专利文献

洗涤剂用醇的制备：亨德里克·范伦斯堡，克雷格·麦格雷戈，CN101353290／／2009—01—28． 本发明涉及一种用于制备每个分子中具有平均8个～20个碳原子的洗涤剂用醇的混合物的方法。该方法包括以下步骤：提供含有烯烃和链烷烃的烃流，其中烃流中超过5％（体积）的烯烃分子具有的碳原子总数不同于烃流中最富有的两种碳数的烯烃的碳原子总数；将该烃流与CO和醇在催化剂存在下、在加氢酯化反应器中反应，以形成含有酯和链烷烃的烃流；从含有酯和链烷烃的烃流中分离出酯；和将该酯进行加氢反应，以提供混合的醇产物。     

木质纤维素衍生平台化学品制备液态烷烃的研究进展

液态烷烃C₅₊是汽油、柴油、航空燃油等当前社会的运输燃料的主要成分。本文综述了利用木质纤维素衍生平台化学品制备液体燃料的研究进展,着重总结了生物质衍生平台化学品通过碳链增长得到长链含氧化合物,然后经过加氢脱氧（HDO）得到C₇₊液体烷烃的技术研究进展。木质纤维素衍生平台化学品包括山梨醇、糠醛、5-羟甲基糠醛（HMF）、环戊酮、甲基呋喃、酚类、丙酮、丁醇、乙醇、乙酰丙酸、γ-戊内酯等。其中,糠醛、5-羟甲基糠醛和环戊酮在碱性催化剂作用下能与其他羰基化合物发生羟醛缩合反应实现碳链增长;甲基呋喃、苯类及苯酚类衍生物可以在强酸催化作用下通过烷基化/羟烷基化反应实现碳链增长;丙酮能与乙醇、丁醇发生α-烷基化反应实现碳链增长;乙酰丙酸可以转化为戊酸、丁烯或当归内酯,再分别通过酮基化反应、烯烃齐聚反应和加成反应实现碳链增长。诸多利用生物质衍生物化学品制备长链烷烃的路径中,利用5-羟甲基糠醛和甲基呋喃制备长链烷烃的技术路线存在路径过长、原料不易获取的问题;利用环戊酮和苯酚类物质能够得到高密度长链环烷烃,是一条有竞争力的路线;糠醛和乙酰丙酸易于从生物质中大规模制取,且利用糠醛和乙酰丙酸制备长链烷烃的反应路径短,较易实现工业应用。