相转移催化合成苯并咪唑炔丙基硫醚

苯并咪唑炔丙基硫醚是一种优良的不锈钢缓浊剂。本文以2－巯基苯并咪唑和炔两基氯为原料在相转移催化剂存在下缩会成该化合物。反应条件温和，产率达80％     

2-巯基苯并咪唑的合成研究

采用邻苯二胺、二硫化碳、自制催化剂为原料 ,合成了 2 -巯基苯并咪唑 ,产物的收率可达95 % ,质量可达到国标一级品标准     

苯并咪唑炔丙基硫醚的合成

以２－巯基苯并咪唑和炔丙基氯为原料在碱性条件下缩合成苯并咪唑炔丙基硫醚。反应条件温和,产率６０％。     

3-碘代-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯的合成

介绍了一种水相合成杀菌剂3-碘代-2-炔丙基丁基氨基甲酸酯的方法:以2-炔丙基-丁基氨基甲酸酯、碘为主要原料,水为溶剂,次氯酸钠为氧化剂进行反应,试验了温度、原料配比、时间等反应条件,得出了最佳工艺条件,所得产物含量≥98.5%,收率为90%～92%(以碘计)。     

2-丙基苯并咪唑的无溶剂微波合成及其表征

以多聚磷酸为催化剂,以邻苯二胺和正丁酸作为反应物,在微波辐射下无溶剂合成了2-丙基苯并咪唑。用正交实验的方法对合成工艺条件进行了优化,优化工艺条件下反应的平均转化率为52．58％,与传统合成方法的相当,但反应时间由原来的2～3h缩短到6～10min;熔点、IR与^1HNMR等测试结果表明产物为2-丙基苯并咪唑。     

2-巯基苯并咪唑

介绍2-巯基苯并咪唑的物理性质和主要的制备方法。简要评述了2-巯基苯并咪唑在我国和日本的生产及需求现状,同时概述了2-巯基苯并咪唑作为橡胶防老剂和医药中间体的应用范围。     

橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑的合成

以甲基邻苯二胺、二硫化碳为原料合成橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑。     

化学酶法合成D-炔丙基甘氨酸

以DL-丙炔甘氨酸为原料,先用化学法合成酶的作用底物———DL-炔丙基海因,纯度99.1%,收率92.6%。然后该底物在酶的作用下,起始pH 9.0,培养温度38℃,转化时间48 h,经过一系列的酶解反应即得到标题化合物,产率80.5%。     

5-甲氧基-2-巯基苯并咪唑合成新工艺

对以２ 硝基 ４ 甲氧基苯胺为原料合成５ 甲氧基 ２ 巯基苯并咪唑的工艺进行了如下改进：（１）将两步反应合并为“一锅炒”工艺,不需分离易氧化的中间体对 甲氧基邻苯二胺,革除了高真空蒸馏工艺;（２）环合时,用聚乙二醇催化,以水代乙醇作溶剂,变回流反应为（３０±５）℃保温反应,降低了成本。总收率７２％,比原分步工艺高１６％,目标产品纯化不需柱层析。     

2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑的合成

对2-正丙基-4-甲基-6-羧基苯并咪唑的合成工艺进行了优化研究,确定以3-甲基-4-正丁酰氨基-5-硝基苯甲酸甲酯为原料,经过还原、环合、水解3步反应制得目标产物,总收率为76.3%,所得产物经红外光谱和核磁共振氢谱等验证了结构。     

(S)-2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基亚硫酰基}-1H-苯并咪唑的合成

以2,3-二甲基吡啶为起始原料,经过9步反应,不对称合成了质子泵抑制剂的关键中间体:(S)-2-{[4-(3-甲氧基丙氧基)-3-甲基吡啶-2-基]甲基亚硫酰基}-1H-苯并咪唑。研究了用手性高效液相色谱拆分对映体、测定产品光学纯度的方法,结果表明,目标产品的e.e.值达到95.5%。通过IR、UV、MS以及1HNMR对产品进行了结构鉴定。     

2-(2-羟苯基)-1H-苯并咪唑系列化合物的合成及光谱性质研究

以2-硝基苯胺或取代2-硝基苯胺为初始原料,利用保险粉直接还原缩合"一锅法"合成目标产物2-(2-羟苯基)-1H-苯并咪唑系列化合物。测试了该类化合物荧光性质及紫外光谱性质,发现了化合物具有较强荧光性质,研究了其荧光、紫外光谱的变化规律,探讨了各取代基对化合物荧光及紫外性质的影响。     

Studies based on the electrochemical response of 2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole at chemically modified electrodes with over-oxidized poly-1-naphthylamine

The development of a simple and efficient method to 2-(2-nitrophenyl)-1H-benzimidazole (NB) electrochemical determination using a polymer film coated chemically modified electrode is described. A glassy carbon (GC) electrode was modified employing an electro-polymerized film of 1-naphtylamine (1-NAP) followed by an over-oxidation treatment in 0.2 M sodium hydroxide solution (poly-1-NAPox electrode).The electrochemical behaviour of NB at the poly-1-NAPox electrode was investigated in a mixture of 10% ethanol + 90% buffer solution (pH 2) by cyclic voltammetry (CV) and square-wave voltammetry (SWV). The experimental results suggested that the poly-1-NAPox electrode had a good effect on NB electrochemical response because it avoided the electrode surface fouling as a consequence of the adsorption of NB reduction products, which was found when a bare GC electrode was employed as the working electrode. The NB cathodic current was dependent on the polymeric film over-oxidation degree (α).NB could be determined in the range from 2 × 10⁻⁶ to 5 × 10⁻⁵ M. The NB detection and quantification limits were 5 × 10⁻⁷ and 1.7 × 10⁻⁶ M, respectively. The percent relative standard deviation of the peak current to 10-replicated measurement using 1.2 × 10⁻⁵ M NB solution was 1.4%. The method showed to be rapid, simple and with a good sensitivity.     

4-溴-1-溴甲基-2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈的合成

以2 对氯苯基1 甲基5 三氟甲基2 吡咯啉3 腈为原料,经三步反应合成了4 溴1溴甲基2 对氯苯基5 三氟甲基吡咯3 腈,合成总收率为29.8%。     

溴化铜作溴化剂合成3-氯- α-溴-苯基乙基酮

以间氯苯基乙基酮和溴化铜为原料，用乙酸乙酯与氯仿组成的混合液作溶剂合成了3－氯－α－溴－苯基乙基酮。考察了影响溴代收率的因素，最佳合成条件：溴化铜：间氯苯基乙基酮（摩尔比）为2.1∶1，反应在回流温度下进行，反应时间2.5h，收率可达91.9％。     

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯的合成

1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-3-溴-1-丙烯(2)是氟环唑的关键中间体。以1,2-二氯乙烷和水为溶剂,1-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-1-丙烯(1)在氢溴酸/双氧水体系中发生α-溴代反应得到该化合物。通过使用氢溴酸/双氧水代替溴素或N-溴代丁二酰亚胺,提高了溴的利用率及产品的收率,避免了烯烃的加成,减少了副反应的发生,减少了三废。通过实验获得了反应的优惠条件:二氯乙烷和水为溶剂,回流反应,n(1)∶n(HBr)∶n(H2O2)=1∶1.1∶2.5,氢溴酸和双氧水的滴加时间为6 h,在上述反应条件下,反应收率为90.6%,选择性90.6%。     

2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成

报道了丙硫菌唑中间体2-(2-氯苄基)-2-(1-氯环丙基)环氧乙烷的合成方法。以1-氯-N,N-二甲基环丙基甲酰胺和邻氯氯苄为原料,经格氏反应制备2-氯苄基-(1-氯环丙基)酮;后者再与硫叶立德试剂反应得到相应的环氧化物。     

1-(3-氨基苯基)-3-(4-氨基苯基)-2-丙烯-1-酮的合成

以对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮为原料经两步反应合成具有光敏性能的1 (3 氨基苯基) 3 (4 氨基苯基) 2 丙烯 1 酮。通过优化实验得到最佳的合成工艺条件为:对乙酰氨基苯甲醛、间乙酰氨基苯乙酮在温度为0℃下,以乙醇为溶剂、氢氧化钠为催化剂,进行羟醛缩合反应3h。分离提纯后,加入盐酸溶液在100℃下水解3h,产物经重结晶提纯。总收率达到61 9%,较1998年的文献[6]提高39 3%。并对产物的结构进行了表征。     

新试剂1-(2-苯并噻唑)-3-(2,4-二羟基苯)-三氮烯的合成及应用研究

报道了新显色剂1-(2-苯并噻唑)-3-(2,4-二羟基苯)-三氮烯(BTDHBT)的合成及其与Cu(Ⅱ)的显色反应。研究了试剂与Cu(Ⅱ)的显色反应条件,建立了一个测定铜的光度分析新方法。在最佳实验条件下,反应在室温下放置10 m in的工作曲线的线性范围为0.1～2.5μg/mL,回归方程为A=0.0644+0.074C(μg/L),相关系数r=0.9978,表观摩尔系数ε为30.7 m3/(mol.cm)。对2 mg/L Cu(Ⅱ)测定的相对标准偏差为1.16%(n=11),将方法用于铝合金样品中铜的测定,结果满意。     

N-[4-(间甲基苯甲酰基哌嗪)乙酰基]-N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺的合成

以N-甲基-3-(1-萘氧基)-3-(2-噻吩基)-丙胺(Duloxetine)为原料,合成了标题化合物.中间体和产物的结构经 ~1HNMR、IR和质谱表征.