含芳环和酚羟基系列的氨羧络合剂

自本世纪三十年代发现氨羧络合剂以来,特别是从1945年发现EDTA(乙二胺四乙酸)的分析应用及Schwarzenbach建立了EDTA络合滴定法后,人们对各种氨羧络合剂进行了广泛的探索。除了熟悉的含脂肪链的化合物外,还合成了含芳环、杂环等类型的化合物。在氨羧络合剂的分子中引入一元、二元或多元酚能增加氨基氮原子的碱性,提高配位能力,且使其具有显色功能和氧化-还原性质。苏联学者在这方面发表了许多工作。本文对含芳环和酚羟基的氨羧络合剂的合成、结构、成络性质及应用做一简单的介绍。     

利用Mannich反应制备的络合腙及其在分析化学中的应用

络合腙(complexan,亦作complexon)类化合物在有机分析试剂中占有重要的位置。而其中有一部分是利用Mannich反应合成的氨羧络合剂类金属指示剂。迄今为止,借Mannich反应合成的此类试剂已达数十种。这方面的研究始于五十年代初。Schwarzenbach首次借Mannich反应在邻甲酚酞分子中引入     

乙二胺四乙酸的金属螯形化合物

若干氨羧络合剂能生成许多稳定的金属螯形化合物,因此近年来乙二胺四乙酸(EDTA)(Ⅰ)等试剂广用在若干金属的测定,但这种方法还没有应用在锑的分析。Brintzinger等曾经报道三羧基甲氨(Ⅱ)虽能与锑生成螯形化合物,但产物很不安定。Pribil曾报导几种氨羧络合剂与Sb~(+++)作用的极谱数据,说明这些化合物有与Sb~(+++)生成螯形化合物的可能。为了对应用乙二胺四乙酸     

丁酸氯维地平中杂质化合物的合成

为建立丁酸氯维地平药物的仿制提供了杂质标准品,对其4个特定杂质进行合。以2,3-二氯苯甲醛、乙酰乙酸(2-氰基)乙酯、3-氨基巴豆酸甲酯、乙酰乙酸甲酯和三羟基丙腈为主要试剂,制备了丁酸氯维地平4个杂质:4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸单甲酯,6-(2,3-二氯苯基)-2-甲基-4-氧代环己烯-2-甲酸甲酯,6-(2,3-二氯苯基)-4-甲基-2-氧代环己烯-3-甲酸甲酯,4-(2,3-二氯苯基)-2,6-二甲基-1,4-二氢吡啶-3,5-二羧酸甲基酯。所合成的杂质结构经NMR和MS确证,杂质的含量达到98%。     

新试剂AHDHD和DHDHD离解常数的测定与归属

介绍了6-(对氨基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 AHDHD)和6-(2,4-二羟基苯基偶氮)-2,3-二氢-1,4-酞嗪二酮(简称 DHDHD)的合成方法。以异鲁米诺和亚硝酸钠反应制取相应的重氮盐后,再进一步分别与苯胺和间苯二酚发生偶联反应合成了 AHDHD 和 DHDHD 两种试剂。用分光光度法测定的两试剂的离解常数为;AHDHD pK_1=3.20,pK_2=11.60;DHDHD pK_1=4.96,pK_2=11.64。应用 Hückel 分子轨道(HMO)法研究了试剂各离子在不同酸度下的平衡形式。借助理论计算与分光光度法所测定数据的对照,进行了离解常数的归属。     

新型O,O-二苯基-α-(5-氟尿嘧啶-1-基-乙酰基)氨基-芳基膦酸酯的合成及表征

以5-氟尿嘧啶-1-基乙酸为原料,1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为缩合剂,N-羟基苯并三氮唑( BtOH)为辅助试剂,与中间体α-氨基膦酸酯类化合物反应,得到了标题化合物,并经IR,1HNMR,13CNMR,31PNMR和ESI-MS确认了其结构.生物活性测试的结果表明,目标化合物对BEL-7402、HL-60有较弱的抑制作用.     

2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯的制备

3,4-二氨基苯甲酸与草酸二乙酯原料,合成了2,3-二羟基喹喔啉-6-羧酸,收率90.4%。继而以三光气为氯化剂,反应制备了2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,最佳的工艺条件为:1.5g2,3-二羟基-6-羧酸喹喔啉,15mL三氯乙烯,0.6mL二甲基甲酰胺均匀混合回流,以10mL三氯乙烯溶解4.5g三光气,2h内滴加完,继续回流4h,得2,3-二氯喹喔啉-6-羧酰氯,收率达到80.1%。     

氨三乙酸的两种简易合成法

<正> 氨三乙酸(又名氮三乙酸),分子式为:N(CH_2COOH)_3,是一种白色结晶状细粉末,不溶于水,而溶于氨水或其他碱性溶液中。 氨三乙酸主要用于电镀工业方面,作为无氰电镀主要络合剂使用,市场上的需要量在日益增加。 以下报导我们曾试验过的氨三乙酸两种简易合成法,这两种方法均具有工业生产价     

天然水中微量氟的测定

天然水中微量氟的测定,以往常用退色法;但从Belcher等在1959年首次提出茜素氨羧络合剂(缩写为ALC;简称氟试剂)和铈(Ⅲ)或镧(Ⅲ)与氟离子形成蓝色络合物的正色反应以来,已广泛月1于测定各种试样中的微量氟。应用含胺类的有机溶剂于萃取比色测定微量氟有一     

N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸-水合铜(Ⅱ)的合成

<正> N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸在分析化学中可作为显色剂和络合剂,N-2,4-二羟基苯甲醛甘氨酸-水合铜在化学工业上可用于一些金属的防腐剂、还可作为抗病毒剂、抗霉菌剂。近来发现具有显著抗癌活性。吴自慎等采用直接合成方法,就是将2,4-二羟基苯甲醛、甘氨酸,铜(Ⅱ)离子直     

一种新型植物生长调节剂4,6-二甲基-2-羧甲氧基嘧啶的合成

嘧啶及其衍生物具有良好生物活性,而芳氧乙酸类化合物对于植物的生长发育也具有较强的生物活性。以乙酰丙酮及尿素为主要原料合成4,6-二甲基-2-羟基嘧啶中间体,再与氯乙酸反应合成4,6-二甲基-2-羧甲氧基嘧啶。中间体和目标产物。产物结构经熔点(m.p.)、红外光谱(IR)、元素分析等手段得以确认。     

氨羧络合剂与硫酸根共存体系中硫酸根的容量法测定

<正> 硫酸根含量测定最经典的方法是硫酸钡重量法,其缺点是分析周期长、操作麻烦。最常用且较为简便的容量法是加过量的钡盐,使SO_4~(2-)成BaSO_4沉淀后,用EDTA滴定剩余钡盐的间接络合滴定法。但由于Ba~(2+)与EDTA形成的络合物PK=7.80(在pH9.5时PK=7.0),因此只有在pH≥10时才能进行络合测定。在此条件下EDTA、氨三乙酸(NTA)等氨羧络合剂的存在,同样要与钡离子形成络合物,严重干扰测定,以使这一较为简便的EDTA间接容量法不能采用。     

铜催化的分子内环化合成2,3-二芳基吲哚

吲哚类结构单元广泛存在许多生物活性天然产物及药物分子中，并作为重要的合成砌块在复杂天然产物合成中得到广泛应用，因而高效高选择性地合成吲哚及其衍生物受到了有机合成化学家们关注。阐述在铜与配体、碱的作用下，(E)-2-(2-(亚苄基氨基)苯基)-2-(吡啶-2-基)乙酸甲酯发生分子内环化得到二氢吲哚，再通过脱去一分子甲酸甲酯合成2,3-二芳基吲哚类化合物。该方法能高区域选择性得到2,3-二芳基吲哚，且操作简单、条件温和。     

Vilsmeier-Haack试剂对4-羟基-2,5,6-三氨基嘧啶中的氨基保护和相关的化合物

以 Vilsmeier- Haack试剂作为脒基化试剂研究了用于嘧啶衍生物中氨基的保护反应 ,将 4-羟基 - 2 ,5 ,6-三氨基嘧啶 ( )置于 Vilsmeier- Haack试剂中 ,在较强烈的反应条件下 ,得到氨基被保护了的新化合物 4-氯 - 2 ,5 ,6-三 (二甲氨亚甲氨基 )嘧啶 ( )。化合物 经氨水处理后 ,保护基被部分地脱除 ,主要转变成 6-氨基 - 4-氯 - 2 ,5 -二 (二甲氨亚甲氨基 )嘧啶 ( ) ,研究中发现 在硅胶的作用下 ,在氯仿 /甲醇洗脱液中容易形成化合物 :6-氨基 - 4-氯 - 2 -二甲氨亚甲氨基 - 5 -甲酰氨基嘧啶。另外 ,还对这些新化合物的物理性质进行了讨论     

EGTA恢复生产供应市场

乙二醇双(α-氨基乙基)醚四乙酸(EGTA)是容量分析和光度分析中测定微量金属的络合剂、金属掩蔽剂、络合滴定分析钙以及滴定钡、锶、铜、锌等的化学试剂。上海产区曾中断生产多年,今年伊始,在上海试剂站的积极组织联系下,有关工厂、院校采用新工艺、革     

某些氨羧络合剂对黑白药液稳定性的影响

研究了乙二胺四乙酸（ＥＤＴＡ），丙二胺四乙酸（ＰＤＴＡ），二乙三胺五乙酸（ＤＴＰＡ）和三乙四胺六乙酸（ＴＴＨＡ）对黑白显影液稳定性的影响。结果表明，加入４种氨酸羧络合剂后，显影液的稳定性顺序为ＰＤＴＡ〉ＥＤＴＡ〉ＤＴＰＡ〉ＴＴＨＡ；用Ｐｂ＾２＾＋－双硫腙／氯仿反萃取法测定氨酸络合剂的量时发现，给合剂的消耗对显影液稳定性有很大作用。     

N—（取代苯基）吡嗪—2,3—二羧亚胺的合成及其生物活性

由不同的取代苯胺和2,3-吡嗪二羧酐(通过二氨基马来酰腈与1,2-二酮缩合制备)出发合成了84种3-[(取代苯氨基)羰基]-2-吡嗪羧酸(3)和同样数量的N-(取代苯基)吡嗪-2,3-二羧亚胺(4),测定了它们的生物活性。(4)中有5个化合物对水稻白叶枯病具有一定的保护作用。8个化合物对稻瘟病具有保护作用。     

化学法处理电镀混合废水技术条件的研究

本文对化学法处理电镀废水时经常遇到的两个重要问题进行了研究。一、是几种主要的重金属离子沉淀到排放标准时的pH值。通过多次试验得出了一个计算公式:pH=14+1g(Ksp/[M])~(1/n)。按该式可计算出某离子沉淀达标时的pH值。二、是各种络合剂对处理结果的影响。共试验了表面活性剂、氰根、酒石酸钾钠、柠檬酸钠、焦磷酸根、氯化铵、氨三乙酸及多种络合剂共存等八种情况。试验结果表明,表面活性剂对处理结果影响不大,大多数络合剂只有含量高达几百毫克/升时,才对结果有影响,但氨三乙酸的含量仅25mg/L时,镉和铜便不能处理达标了。多种络合剂混合共存也常使Cd、Cu、Ni、Zn等重金属离子的处理结果超过排放标准,也就是说比单一络合剂的废水困难得多。     

配合物K2[YIII(dtpa)( H2O)]·7H2O的合成及结构研究

介绍了稀土金属离子YIII与氨基多羧酸类配体二乙三胺五乙酸(dtpa)形成的配合物的分子结构.配合物K2[YIII(dtpa)( H2O)]·7H2O 中YIII与来自同一个二乙三胺五乙酸的3个氮原子和5个羧基氧原子及一个水分子的氧原子配位,配位数为9,形成单帽四方反棱柱体结构.     

锆-二甲酚橙光度法测定微量氨三乙酸

在酸性介质中氨三乙酸 (NTA)使锆 二甲酚橙 (XO)络合物褪色 ,其吸光度降低差值与氨三乙酸的量成正比 ,由此建立了测定氨三乙酸的光度法。测定波长为 555nm ,氨三乙酸的含量在 0— 60 μg/ 2 5mL范围内符合比耳定律 ,其表观摩尔吸光系数ε =3 2 2× 1 0 4 。用于混合氨羧络合体系中氨三乙酸的测定 ,结果令人满意