聚酰亚胺薄膜热降解动力学研究

聚酰亚胺薄膜是目前已经工业化的高分子材料中耐热性最好的品种,具有优越的综合性能。常规热老化应用已经成熟,但实验周期长。通过热重分析(TG)方法研究聚酰亚胺(PI)薄膜的热老化寿命。利用Popescu方法求出反应动力学机理函数,采用Ozawa法求得PI在空气氛围下的热分解活化能(E),同时计算出相应的碰撞系数(A),最后估算出其长期使用的上限温度。     

聚丙烯／纳米碳管复合材料热降解动力学研究

以TGA为手段,进行了聚丙烯／纳米碳管复合材料的热降解动力学研究,采用了Kissinger和Vlynn—Wall—Ozawa两种方法计算了复合材料降解反应活化能。TG及DTG结果表明：降解一阶段完成。在5℃／min、10℃／min、20℃／min、40％／min升温速率下,最大热失重速率温度分别为441℃、452℃、477、486℃。随着加热速率的增加,热解温度向高温处横向位移。采用Kissingger法计算获得的活化能为36．298kJ／mol,采用Flynn—Wall—Ozawa法获得的活化能为215．95kJ／mol,均大于纯聚丙烯的活化能,纳米碳管的引入使材料的降解变得困难,热稳定性提高。     

聚乙烯的热降解动力学研究

采用三种不同的动力学分析方法,即Freeman方法、Flynn-Wall-Ozawa以及Kissinger方法对不同类型聚乙烯的热分解动力学进行了探讨。结果表明,Flynn-Wall-Ozawa法I、Friedman法的测试结果与三者聚乙烯的结构特征较吻合,不同聚乙烯降解活化能的大小顺序为HDPE>LLDPE>LDPE。     

含氰基聚酰亚胺薄膜的制备及其热分解动力学

以4-[3,5-双(4-氨基苯氧基)苯氧基]邻苯二甲腈和3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐为原料,经聚酰胺酸热酰亚胺化制备含氰基的聚酰亚胺(CN-BP-PI)薄膜。采用傅里叶变换红外光谱、热重分析、差示扫描量热法对CN-BP-PI薄膜进行了分析。采用动态热重法研究了CN-BP-PI的分解动力学,用积分法结合常见固相热分解反应动力学函数来判断热分解的动力学函数。由Ozawa,KAS,Kissinger,Achar,Coats-Redfern,MacCallum-Tanner,van Krevelen方程求热分解反应的动力学参数。转化率为0.2~0.8时所得CN-BP-PI在氮气中热分解反应的表观活化能为119.68~215.61 kJ/mol,平均活化能为136.35 kJ/mol,指前因子平均值为8.52×107 s-1。     

2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷型聚酰亚胺的制备及其热降解动力学

为了研究含醚键聚酰亚胺(PI)的热降解过程,以双酚A与1-氯-4-硝基苯为原料制备了二胺单体2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP),再与双酚A型二酐(BPADA)制备了PI,并通过热重分析研究了PI的热分解过程。结果表明,所得PI具有优异的耐热性能,其热降解活化能Ea为204.44 k J/mol,指前因子A为1.44×1011 s-1,4反应级数n为0.944 6,热降解动力学方程为:dα/dt=1.44×1011exp(-2.4589×104/T)(1-α)0.9446。     

尼龙612/6共聚物热降解动力学的研究

使用热重分析仪研究了尼龙612/6共聚物在氮气氛围中不同升温速率下的热降解动力学,结果表明:尼龙612/6共聚物在N_2中的热降解过程为一步反应,降解温度随升温速率的增大而线性升高。其特征热降解温度T_f~0=478.09℃、T_p~0=467.10℃、平衡降解温度T_0~0=445.17℃。通过Kissinger方程、Flynn-Wall-Ozawa方程求得热降解反应的活化能分别为238.86、225.46 kJ/mol;指前因子lnA=31.20;使用Coats-Redfern方程计算得出不同升温速率下平均热降解活化能为228.36 kJ/mol,指前因子lnA为28.65,其接近于R_2分解机理并证明了尼龙612/6的热降解过程为球形生长,相边界反应,减速型降解曲线。     

酚醛树脂热降解动力学研究

用热失重非等温法对不同甲醛,苯酚魔鬼洋比的酚树脂进行了热降解动力学研究。结果表明,甲醛,苯酚摩尔比为１．５时,酚醛树旨的热发活化能最高。耐热性最好。     

氧化钡催化降解聚苯乙烯的热分析动力学

研究了聚苯乙烯(PS)热降解和BaO催化降解PS的过程,依据非模型动力学(MFK)方法得到了PS和PS-BaO降解的活化能,分别为210 KJ·mol-1和200 kJ-mol-1,表明BaO是PS降解过程的有效催化剂.尤其是在降解初级阶段,BaO的加入使得PS降解活化能由250 KJ·mol-1下降到200 kJ·mol-1,这也表明Bao的加入改变了PS降解的引发过程.最后还应用MFK方法得到PS催化降解的等温转化率曲线,根据该曲线可以估算给定转化率所需要的反应时间或者反应温度,从而为实际应用提供指导.     

SIS-g-BMA热降解动力学研究

采用热重分析法和差示热重分析法研究苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SIS)与甲基丙烯酸丁酯(BMA)的接枝共聚物(SIS-g-BMA)在氮气和氧气气氛中的热降解性能.结果表明,SIS-g-BMA在氮气气氛中第1步热降解温度范围为398～739 K,质量损失率为93.7%,最大热降解速率温度为658.2 K,第2步热降解温度范围为739～945 K,质量损失率为6.3%,平均活化能为176.1 kJ·mol-1;在氧气气氛中第1步热降解温度范围为459～719K,质量损失率为76.8%,第2步热降解温度范围为719～776 K,质量损失率为23.2%,最大热降解速率温度为735.0K,平均活化能为51.75 kJ·kJ·mol-1.     

用热分析方法研究水溶性苯胺蓝的热氧降解过程与动力学

用差热分析方法、热重分析法和微分热重分析法研究水溶性苯胺蓝在空气流中的热氧降解过动力学,发现水溶性胺蓝热氧降解过程由三个步骤组成。     

聚酰亚胺热老化寿命的一种估算方法

以化学反应动力学原理为基础,利用热重分析法作为实验手段,通过线性模拟得出聚酰亚胺（PI）的寿命线性方程。克服了热老化寿命常规法试验时间长、所需试样量大、试验温度高的缺点。得出的理论结果和实际相仿,表明Coats-Redfern方法可以行之有效的估算高级工程材料PI的热老化寿命。     

ANTI-6阻燃聚丙烯的热降解动力学研究

开发的新型无卤膨胀阻燃剂ANTI-6对聚丙烯(PP)进行阻燃改性。利用热重分析仪研究了PP/ANTI-6体系的热降解行为,探讨了阻燃性能与热行为的关系。结果发现,ANTI-6阻燃剂的加入使PP的反应活化能在不同阶段均有较大提升,在失重初期(6%),ANTI-6能使得PP快速脱水并生成刚性膨胀炭化物形成防火层。随着温度升高,PP/ANTI-6体系的反应活化能会有所下降;失重大于25%后,反应活化能呈快速上升趋势。PP/ANTI-6体系阻燃性能显著提升的同时,其力学性能变化不大。     

用热分析方法研究药物降解过程及动力学

用热重法（TG），微分热重法（DTG）。和差热分析法（DTA）研究药物甲磺酸多沙唑嗪（C24H29N5O8S）在空气流中的热氧降解过程和热氧降解动力学，发现该药物的热氧降解过程由四个紧连步骤组成。用Coats-Redrern方程进行动力学处理，确定该药物热氧降解的表观反应级数分别为1.1 1.5 1.5 1.2和反应活性能为353.7KJ/mol 239.5KJ/mol 229.9KJ/mol 167.2KJ/mol。     

共聚醚酯的热失重研究

利用热失重分析法(TG),研究了所合成的一系列含有磺酸盐基团的间苯二甲酸二乙二酯-5-磺酸钠(SIPE)、对苯二甲酸乙二酯(BHET)和不同聚乙二醇(PEG)添加量的共聚醚酯(COPEET)在N2和空气气氛下,受热发生分解释放出小分子而失重的规律。结果表明:随聚乙二醇质量分数的增加,COPEET的热失重起始温度提前,且失重速率加快;在N2气氛下,COPEET的热失重起始温度均为350℃左右,而在空气气氛下的起始分解温度比在N2气氛下提前许多;在N2气氛下的热失重曲线只显示出一次分解现象,留下部分残留物,聚乙二醇添加量越多则残留物越少;而在空气气氛下会出现第二次甚至第三次分解,且残留物极少。     

铝试剂热氧降解动力学研究

本文在用热分析方法研究了铝试剂的热氧降解历程后＾［１］,用Ｃｏａｔｓ－Ｒｅｄｆｒｎ方程进行动力学处理,确定铝试剂热氧降解的表面反应级数为１．８、１．６、１．５、０．８２和活化能力６０．２ｋＪ／ｍｏｌ、１１３．３ｋＪ／ｍｏｌ、６５．２ｋＪ／ｍｏｌ、２７４．２ｋＪ／ｍｏｌ。     

药物盐酸曲普利啶的热降解过程及动力学研究

研究药物盐酸曲普利啶在氮气流中的热降解过程及热降解动力学 ,发现药物盐酸曲普利啶热降解过程由五个紧连步骤组成。用Coats-Redfern方法进行动力学处理 ,确定药物盐酸曲普利啶热降解的表观反应级数为 1.1、1.1、1.5、1.1、1.5和反应活化能为 85 .7kJ/mol、16 6 .8kJ/mol、2 2 2 .8kJ/mol、2 37.8kJ/mol、2 93.4kJ/mol     

药物氯甲双磷酸钠的热氧降解过程及动力学研究

通过用热重法(TG)、微分热重法(DTG)和差热分析法(UTA)研究药物氯甲双磷酸钠(NaHPO_3)_2CCI_2·4H_2O)在空气流中的热氧降解过程和热氧降解动力学,发现其热氧降解过程由四个紧连步骤组成.用Coats-Redfern方程进行动力学处理,确定该药物热氧降解的表观反应级数分别为1、1.2、1.1、1.3和反应活化能为112kJ/mol、301Kj/mol、217.4kJ/mol、108.7kJ/mol.