以铕离子为荧光探针测定痕量依诺沙星

详细研究了依诺沙星(enoxacin,ENX)同铕离子形成的配合物体系的荧光光谱特性及实验条件对荧光强度的影响。在pH为8.10的条件下,Eu3+和依诺沙星(ENX)能形成配合物发生分子内能量转移,发射铕离子的特征荧光,加入阴离子表面活性剂十二烷基硫酸钠(SDS)后,大大增强了体系的荧光强度,其最大激发和发射波长为273nm和615nm。据此建立了一种以铕离子为荧光探针分析痕量依诺沙星含量的新方法,方法的线性范围为3.1×1-06mol.L-1~3.1×1-05mol.L-1,检出限为1.2×1-07mol.L-1。该法用于依诺沙星片剂的测定,回收率在98%~103%之间,结果令人满意。     

苯甲酸-铕-铽配合物的荧光光谱研究

合成了苯甲酸－ 铕－ 铽和苯甲酸－ 铕－ 铽－ 镧系列固体配合物,研究了它们的荧光发射光谱。结果表明,Ｔｂ３＋ 对Ｅｕ３＋ 的荧光发射有很强的敏化作用,而Ｅｕ３＋ 对Ｔｂ３＋ 的荧光发射有很强的猝灭作用;但Ｅｕ３＋ 和Ｔｂ３＋ 的荧光发射峰的位置基本上保持不变。     

对苯基苯甲酸铕、铽配合物的合成、表征及荧光性能研究

分别合成了以对苯基苯甲酸为配体,铕、铽及掺杂铕、铽为中心的固态配合物。经元素分析、摩尔电导及差热-热重分析,推测其组成分别为:铕配合物:EuL3.3H2O、Eu0.5La0.5L3.3H2O、Eu0.5Y0.5L3.3H2O;铽配合物:TbL3.2H2O、Tb0.5La0.5L3.2H2O、Tb0.5Y0.5L3.3H2O(L=■-■-COO-。红外光谱、紫外光谱及核磁共振氢谱分析表明,对苯基苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位。配合物的荧光光谱测定表明,铕系列和铽系列配合物都可发出其特征荧光,铕异核稀土配合物的荧光强度与相同配体的铕配合物相比,均有不同程度提高。     

对苯二甲酸铕锶、铽锶掺杂配合物的红外光谱及荧光光谱研究

采用稀土掺杂的方法合成了铕锶、铽锶的对苯二甲酸(L)配合物,并对系列配合物进行了红外光谱测定和荧光光谱研究。实验结果表明,共掺杂配合物的羧基氧与稀土离子配位。铽锶配合物T b-S r-L和铕锶配合物Eu-S r-L的发光性能较好。在上述配合物中加入荧光惰性离子Y3+形成T b-S r-Y-L和Eu-S r-Y-L配合物可以使对苯二甲酸铕锶、铽锶配合物体系的荧光得到进一步增强,这可能是由于存在有效的分子内传能,使发光稀土离子Eu3+和T b3+受到敏化作用而使荧光增强;而加入Zn2+和M n2+使体系的荧光减弱,铽锶配合物及其掺杂配合物T b-S r-Y-L是较理想的发光配合物。     

铕掺杂配合物的合成及其荧光性质研究

采用稀土掺杂的方法以Zn2+与Eu3+、配体对氯苯甲酸(CBA)、邻菲罗啉(Phen)合成铕掺杂配合物铕-锌-对氯苯甲酸-邻菲罗啉(Eu-Zn-CBA-Phen).经元素分析,推测其组成为:Eu1-xZnx(CBA)3-xPhen*H2O(x=0～0.8).红外光谱分析证实,铕与配体发生配位,而紫外与荧光光谱分析表明,随着Zn2+取代配合物中部分Eu3+,配合物的荧光强度明显增加,当掺杂Zn2+与Eu3+摩尔分数比为2∶3时,荧光强度达到最大值.同时还系统地考察了非稀土金属离子的加入对配合物荧光性能的影响和荧光增强机理.     

铕三元配合物的合成、表征及其光致发光性能

以苯甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、水杨酸、丙烯酸、甲基丙烯酸、α—噻吩基三氟甲酰丙酮为第一配体,二安替比林甲烷,三正辛基氧化膦、2,2’-联吡啶、邻菲咯啉及邻菲咯啉N-氧化物为第二配体,合成了系列铕三元配合物。经元素分析确定了它们的组成;研究了它们的紫外吸收光谱、红外吸收光谱及荧光光谱。紫外光谱的研究表明,配合物的紫外吸收主要表现为配体的吸收,但是吸收峰的位置发生了移动;红外光谱的研究表明,配合物的红外光谱不同于自由配体的红外光谱,在400~500 cm-1出现了吸收峰,这是Eu-O的伸缩振动峰;荧光光谱的研究表明,第二配体的加入可以显著提高配合物的荧光性能。     

稀土三元配合物的合成、结构表征及荧光性能研究

合成了铈-草酸-丙烯酸三元固体配合物。利用元素分析、红外光谱（FT-IR）、紫外．可见光谱（UV-Vis）、热重分析（TGA）和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质。结果表明配合物的组成为[Ce（OOC-COO）（CH2=CH-COO）]·3H2O，荧光光谱表明，配合物中的有机配体能够有效地把吸收的能量传递给中心Ce^3＋离子，强烈敏化Ce^3＋发光，且发射谱线很窄，主发射峰为Ce^3＋的5d→^2F7/2跃迁，这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值。     

缩聚活性铕配合物的合成与表征

采用一种新方法制备无水稀土配合物,其中一步法直接合成三氯化铕的绝对无水乙醇溶液。在稀土配合物中引入带胺基的功能配体,使其与三氯化铕反应合成了两种两端含有胺基具有缩聚活性的配合物。以元素分析、红外光谱和紫外光谱对配合物的组成和结构进行表征,并以摩尔电导和荧光光谱对配合物的性质进行研究,结果表明,在DM F中配合物可作为聚合单体应用;粉末状态下,配合物具有高的荧光强度,荧光单色性好。     

镧-乳酸配合物的紫外和红外光谱性质

为了研究含有配体乳酸的络合萃取体系的萃取分离效果,对LaCl3-乳酸(HLac)水溶液的紫外和红外光谱性质进行了分析。采用紫外吸收光谱法确定了镧与配体乳酸形成了配合物,并采用摩尔比法测定了配合物的组成,发现镧-乳酸水溶液中形成了1∶1和1∶2型配合物,即La(Lac)2+和La(Lac)+2。红外光谱分析表明,配合物中出现了羧酸盐特有的反对称伸缩振动吸收峰νas和对称伸缩振动吸收峰νs,配合物以羧基氧桥式双齿配位形式存在。     

两种新的铕配合物的合成、表征及其光、热、电性质

以邻苯二甲酸酐、二苯胺、4-氨基安替吡啉和三氧化二铕为原料合成了Eu(PPA)3Phen和Eu(APA)3Phen.使用核磁和质谱对配体和配合物进行了表征,研究了紫外、荧光光谱、磷光寿命、热稳定性和电化学性质.结果表明,配合物的紫外吸收分别表现出生成它们各自配体的紫外吸收特征,Eu(PPA)3Phen和Eu(APA)3Phen在613nm处有很强的荧光发射,归属于Eu3+的5D0→7F2的特征发射,此外,在590nm处都有荧光发射.测得两种配合物粉末的磷光寿命,它们相差较大,Eu(PPA)3Phen有三个磷光寿命都约为0.0.45μs,Eu(APA)3Phen有两个磷光寿命都为650μs.热重分析表明,Eu(PPA)3Phen在30℃～260℃分解大约10%,而Eu(APA)3Phen在70℃～240℃分解大约5%.使用循环伏安法研究了Eu(PPA)3Phen和Eu(APA)3Phen的电化学性质,结果表明两者都约在0.86V处有不可逆的氧化电位值.     

Eu3+、Tb3+、Dy3+与L-脯氨酸、甘氨酸、L-丙氨酸四元固态配合物的荧光光谱研究

对在水中合成的稀土元素(Eu 、Tb 、Dy)与L-脯氨酸(L-Pro)、甘氨酸 (Gly)、L-丙氨酸(L-Ala)四元固态配合物的荧光光谱进行了研究.结果表明铕、铽配合物的荧光强度均较其相应的盐高(铕高出4.5倍,铽高出9倍);四元配合物的荧光强度较三元配合物有不同程度的提高;四元配合物中,铽的荧光强度较铕的荧光强度高出近11倍.同时对上述实验结果进行了解释.     

稀土铕配合物Eu（BTF）3phen的制备及其性质研究

采用常温搅拌法制备了配合物Eu(BTF)3phen(BTF=苯甲酰三氟丙酮,phen=邻菲罗啉),改善稀土铕配合物的荧光性能。对配合物的热稳定性和荧光性质进行了测定,结果表明其具有良好的热稳定性,在362 nm激发光激发下,能发射强烈的、来自于Eu3+离子的特征红光,最大发射峰在612 nm,半峰宽大约为8 nm。对邻菲罗啉中性配体进行了两种不同的分子修饰,荧光光谱测试表明,邻菲罗啉配体上引入不同数目的基基团,在一定程度上改善了Eu(BTF)3phen配合物的荧光性能。     

铕与5-氰基间苯二甲酸配合物的合成及发光性能

在水溶液中合成了铕与5-氰基间苯二甲酸配合物,它在紫外线辐照下能发出明亮的红光.元素分析表明,其组成为EuLCl·3H2O(L = C6H3CN(COO)22-),配合物的紫外吸收主要是配体的吸收;红外吸收光谱表明,配合物中Eu3+与羰基氧双齿螯合配位;荧光光谱表明,配合物具有良好的荧光性能,最佳激发波长为395nm,发射光谱为Eu3+ 的特征光谱,最强发射峰位于616nm,Eu3+处于无反演对称中心格位上,荧光发光机理属于M-M型.     

苯甲酰胺-桂皮酸-铕-镧配合物的红外光谱及荧光光谱研究

用氯化铕和氯化镧混合溶液与苯甲酰胺及桂皮酸铵在水溶液中反应 ,合成了苯甲酰胺 -桂皮酸 -铕-镧配合物 ,其化学组成式为 ( Eux L a1- x) L′L3(其中 L′代表 C6 H5CONH2 ,L 代表 C6 H5CH=CHCOO- ,x分别为1 .0 0 ,0 .90 ,0 .70 ,0 .50 ,0 .30和 0 .1 0 )。测定了配合物的红外光谱及荧光光谱。结果表明 ,苯甲酰胺的氧原子和氮原子均与稀土离子配位 ;桂皮酸的羧基氧与稀土离子成键。在系列配合物中 ,由不发光的 La3 离子取代部分发光的Eu3 离子 ,可明显提高 Eu3 离子的特征荧光。本文对发光机理进行了初步探讨。     

铕、铽-2-噻吩甲酸-1,10-菲咯啉三元配合物的合成及荧光性质的研究

同时合成了高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸、1,10-菲咯啉(phen)的三元配合物和高氯酸铕、铽与2-噻吩甲酸的二元配合物,对配合物进行了元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、摩尔电导测定,确定了配合物组成分别为REL3·2H2O及REL3L'·C2H5OH(RE=Eu,Tb;L=2-噻吩甲酸,L'=1,10-菲咯啉).摩尔电导数据表明,此类配合物为非电解质.红外光谱测定表明,配体2-噻吩甲酸羧基氧与稀土离子配位,配体1,10-菲咯啉两个氮原子与稀土离子配位.荧光光谱实验表明,1,10-菲咯啉加入到铕-2-噻吩甲酸二元配合物和铽-2-噻吩甲酸二元配合物中形成三元配合物后它们的荧光明显增强.     

稀土铕,铽β-二酮配合物的合成与发光性能

采用Claisen缩合反应合成了一种新型的β-二酮化合物1-(4-溴苯)-3-苯基丙烷-1,3-二酮(L),并以其为第一配体,邻菲罗啉(phen)为第二配体,合成出新型稀土铕,铽二元及三元配合物。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱、荧光光谱对合成的配体及配合物进行了表征。元素分析确定了配合物的组成。红外光谱的分析表明第一配体L中的氧原子以及第二配体phen中的氮原子与稀土离子进行了配位。紫外光谱表明第一配体L为能量的给体,第二配体phen起协同作用。通过荧光光谱研究了配合物的发光性质,结果显示三元配合物的发光强度大于二元配合物,三元配合物Eu(L)3phen表现出Eu3+的特征发射,在593,615,653,701 nm处的发射峰分别归属于Eu3+的5D0→7Fj(j=1,2,3,4)能级间的跃迁,并且以位于615 nm处的5D0→7F2电子跃迁所发出的荧光强度最大;而铽配合物中并没有出现Tb3+的特征发射。进一步的研究表明,这是由于配体L的最低三重态能级较适合Eu3+的发射能级,配体L吸收的能量可以有效的通过Antenna效应传递给稀土中心离子,使得三元配合物Eu(L)3phen的发光强度较大。     

新型铈苦味酸配合物的合成、表征及其与白蛋白相互作用

合成了一种新的配体2,7-二(二苯胺酰乙氧基)萘及其铈苦味酸盐的配合物,采用1HNMR、红外光谱、元素分析、摩尔电导及热分析对其结构进行了表征,推测配合物的组成为[Ce(pic)3L2]。在pH=7.30的TrisHCl缓冲溶液中采用荧光光谱法分别研究了配合物与HSA、BSA、VOA的作用方式。结果表明,配合物对3种白蛋白的荧光猝灭属于静态猝灭,且猝灭程度为HSABSAVOA。计算了不同温度下配合物与3种白蛋白间的结合常数(KA)、结合位点(n≈1)及相关热力学参数(ΔH0,ΔS0,ΔG0),确定配合物与3种白蛋白之间主要靠静电作用力结合。并且采用同步荧光光谱及三维荧光光谱法研究了配合物对HSA、BSA和VOA构象的影响。     

铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠荧光体系的研究及应用

研究了铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠荧光体系的荧光特性。结果表明,十二烷基硫酸钠对铽-依诺沙星荧光体系有较强的增敏作用,铽-依诺沙星-十二烷基硫酸钠形成络合物的组成比为1∶2∶1,并以此体系建立了测定痕量铽的新方法。在最佳实验条件下,体系的荧光强度与铽的浓度在7.0×10-8~2.0×10-6mol/L范围内有良好的线性关系,检测限为2.4×10-9mol/L。该方法已用于合成稀土样品中铽含量的测定。     

β-二酮(HFPP)、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

1-(2-呋喃基)-3-(p-苯乙炔基苯基)-1,3-丙二酮(HFPP)、邻菲罗啉(Phen)分别与Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)反应, 合成两个新的三元稀土配合物:Eu(FPP)3Phen和Tb(FPP)3Phen,通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征.研究了配合物的荧光性质,并通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

具有生物标记功能基团的稀土配合物的合成与荧光性质研究

设计合成了均苯三甲酸单缩N-羟基琥珀酰亚胺单缩乙二醇酯双功能螯合剂(TEN)及其与稀土离子形成的配合物,通过元素分析、稀土滴定确定了配合物的组成为:RE(TEN)2.[OH].mH2O.nNH3,[RE=Eu3+,Tb3+;TEN=C15H13O9N]。配合物的红外光谱表明,配体TEN中的一个羧基与稀土离子配位。荧光光谱实验表明,两种稀土配合物的荧光强度较高,有明显的特征荧光。配合物中的N-羟基琥珀酰亚胺具有与生物分子连接的能力,因此合成的配合物在生物标记功能材料方面具有潜在的应用前景。