太赫兹时域光谱系统在分析氟氯氰菊酯正己烷溶液中的应用

以太赫兹时域光谱(THz-TDS)系统为手段,以常见农药氟氯氰菊酯为研究对象,探讨了利用液体农药在太赫兹波段的光谱特征对其进行定量检测的方法.选择正己烷作为基底溶液,配制了浓度为1~10μg/m L的样品溶液,选取0.5~1.5 THz波段计算样品溶液的平均吸收系数,并基于朗伯比尔定律采用最小二乘法得到了样品溶液中氟氯氰菊酯浓度与其平均吸收系数的线性关系,从而实现利用THz-TDS定量检测氟氯氰菊酯浓度的目的.研究表明,分辨力可以达到0.25μg/m L.对0.20μg/m L的样品溶液进行定量分析,结果误差为1%,验证了本文方法的有效性.采用人工神经网络(ANN)对检测方法进行非线性优化,建立了一个简单的BP神经网络模型,结果表明,该方法能够检测出浓度为0.20μg/m L的氟氯氰菊酯溶液,满足国家标准检测要求.     

顶空气相色谱法测定头孢曲松钠中有机溶剂的残留

目的:本文建立顶空气相色谱法测定头孢曲松钠样品中残留溶媒含量的方法。方法:实验以正丙醇为内标物,采用SPB-1弹性石英熔融毛细管柱(30m×0.25mm×1.0μm);载气:氮气,流量1.2mL/min;柱温(程序升温):初始柱温40℃,保持时间7min;升温速率8℃/min,终点温度120℃,保持时间5min;FID检测器,温度250℃;气化室温度200℃。结果:甲醇、乙醇、乙腈、丙酮、异丙醇、二氯甲烷、正丙醇、乙酸乙酯在一定浓度范围内峰面积有良好的线性关系(r0.999),加标回收率为97%～104%,相对标准偏差均小于1%,最低检出限小于0.5μg/L。结论:本法操作简便,结果准确,适用于头孢曲松钠中残留溶媒的分析确证。     

微波萃取-GC/MS法测定塑料制品中的灭蚁灵

建立了采用微波萃取-GC/MS法测定塑料制品中的灭蚁灵的方法。样品用正己烷:异丙醇=1:1(v/v)的混合溶剂进行微波萃取,经硅胶小柱净化、浓缩后采用气相色谱-质谱法测定其含量,内标法定量。方法检测低限为0.5mg/kg,测定结果的相对标准偏差为2.7%～4.4%,回收率为82.6%～106%。     

ICP-OES内标法测定氧化铝基催化剂中的钯含量

建立了ICP-OES内标法测定氧化铝基催化剂中钯含量的分析方法,以钇为内标物,通过选择合适的仪器操作条件,在简化实验操作的同时,有效避免样品基体对分析结果的干扰。方法的检出限为0.01mg/L,样品的加标回收率99%-101%,相对标准偏差1%。完全满足氧化铝基催化剂中钯的分析要求。     

两种粒度分布测定方法的对比分析

采用激光粒度仪和国标两种分析方法,测试了4A沸石样品的粒度分布。通过实验,得到了优选的激光粒度仪测试条件为:循环泵的转速为2 000 r/min、超声时间5 min、停留时间1 min≤t≤5 min。结果表明:在此条件下,小于4μm的颗粒所占体积分数为99.29%左右,并与国家标准QB/T 1768—2003的测试结果进行了比较,两种分析方法的结果相差约0.4%。在用实际产品检验后,对这两种测试方法进行了分析和讨论。     

地下水中Fe的ICP-MS检测和修正方法

提出了使用电感耦合等离子体质谱法检测地下水中Fe的过程中,标准系列溶液与样品溶液由于基体不同,随雾化气流量变化时所受到的影响程度不一致,对样品中Fe的分析结果的准确性和可靠性产生不利影响。同时提出在线内标溶液含有一定浓度的Fe,并把相应的检测值带入分析结果,对低含量样品中Fe的分析结果的准确性和可靠性产生不利影响。通过实验研究,说明了使用监控样技术对这两个问题进行修正能够获得良好效果,并且相应说明了监控样的制备方法、保存条件和使用期限及对在线内标溶液的处理方法。在这个基础上,建立了新的电感耦合等离子体质谱法检测地下水中Fe的方法,重新确定了方法参数。方法的检出限(DL)达到18.9ng/mL。方法精密度(RSD)为6.11%～8.56%(n=12)。加标回收率为97.55%。     

溶液浓度对低温水热制备BiVO4形貌及光催化性能的影响

采用低温水热法合成了一系列BiVO4样品,以XRD、SEM、UV-Vis DRS、BET等测试技术对样品的晶相结构、形貌、吸光性能以及比表面积等进行了表征,以MB染料分子模拟环境污染物,考察了样品的光催化性能。探讨了不同起始溶液浓度对样品的形貌及其光催化性能的影响。结果表明,水热反应中,起始溶液浓度对BiVO4样品的形貌和尺寸有很大影响,当起始溶液浓度为0.01mol/L时,所得样品呈"海藻头"形;浓度为0.05和0.1mol/L时,所得BiVO4均呈"鹅卵石"形;浓度为0.5mol/L时,所得BiVO4呈"土豆"形。光催化实验结果表明,"海藻头"和"鹅卵石"形BiVO4具有较高的光催化降解能力,光催化反应180min后,对MB溶液脱色率达到75%左右,而"土豆"形BiVO4仅达到45%。此外,对低温水热反应过程中BiVO4样品的形成机理进行了探讨。     

GC-MS法同时快速测定酒精中9种醇类化合物的含量

为准确测定酒精中杂醇类化合物含量,采用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS),DB-624毛细管柱直接进样,氘代-1-丙醇-1,1,3,3,3-d5为内标,20:1分流进样,进样量1μL,程序升温,质谱扫描范围:29～300 m/z;SIM扫描模式建立了一种快速测定酒精中9种醇类化合物含量的方法。研究了方法的色谱条件、内标物选择、样品前处理等因素对检测结果的影响,并对条件予以优化。在优化的条件下,9种醇类化合物在0.2～10 mg/L内有很好的线性范围,相关系数均在0.993以上,定量限在0.60～0.85 mg/kg之间,加标实验的平均回收率在89.4%～105.2%之间,相对标准偏差(RSD)在1.89%～4.28%之间,结果表明该方法简便、快速、准确,适用于酒精中9种杂醇类化合物的同时分析测定。     

液相沉淀法制备FeVO_4新型可见光催化剂及其性能研究

采用液相沉淀法制备了FeVO4光催化剂样品,分别研究了不同的制备条件(V/Fe物质的量比、沉淀反应pH值和煅烧温度)对样品的理化性能及其光催化性能的影响.采用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和DRS等方法对样品结构和形貌进行分析和表征,并通过在紫外灯和可见光照射下降解一定浓度的甲基橙溶液,评价其光催化活性.实验结果表明:当V/Fe物质的量比为1、pH值为8时生成沉淀,并于800℃煅烧4h后制得三斜型FeVO4,禁带宽度为2.05eV;在40W紫外灯照射下对甲基橙溶液的脱色率最大,100min达94%左右.FeVO4晶粒表面光滑,形状规则,粒径大约为100nm,部分呈棒状晶形,且其在可见光下也具有一定的光催化活性,20W节能灯照射下对甲基橙溶液的脱色率达82.3%左右.     

熔融制样X射线荧光光谱法测定陶瓷中的硅含量

采用X射线荧光光谱法测定高性能陶瓷中的硅元素含量,系统研究了熔剂、稀释比、脱模剂、熔融温度与时间对测定结果的影响,并分析了产生这些影响的机理。结果表明,当无水四硼酸锂、碳酸锂、样品三者质量比(m(无水四硼酸锂)∶m(碳酸锂)∶m(样品))=8.0∶1.5∶0.2时,在1 050℃下先预熔5min、再摇摆熔融10min,可以获得高质量的熔片。硅的质量浓度在55%～70%时,相关系数为0.9997,方法检出限为0.81%。硅元素的加标质量为0.02g时,加标回收率为98.5%～99.0%。此方法已应用到日常陶瓷样品的检测。     

分散液液微萃取-气相色谱-质谱分析尿样中的氯氮卓

目的:用分散液液微萃取-气相色谱-质谱联用技术提取检测生物检材中的氯氮卓。方法:以氯仿为微萃取剂,甲醇为分散剂,在pH8提取尿样中的氯氮卓,气相色谱-质谱法分析,用内标标准曲线法测定氯氮卓的含量。结果:尿样中氯氮卓的线性范围为0.01～2μg/ml,检出限为0.002?g/ml;方法回收率为87.3%,RSD=3.47%(n=5)。结论:该方法操作简便、灵敏度高,适于尿样中氯氮卓的快速分析。     

气相色谱法快速测定杀虫气雾剂中五种拟除虫菊酯的含量

建立了一种杀虫气雾剂中五种拟除虫菊酯（胺菊酯,苯醚氰菊酯,炔咪菊酯,氯氰菊酯,氯菊酯）测定的气相色谱方法,以癸二酸二丁酯为内标,采用SE-30毛细管柱,以FID为检测器。结果在所考察的浓度范围内具有良好的线形关系,五种拟除虫菊酯相关系数大于0.9999,平均回收率为在99.7%～102.1%之间,变异系数小于2%。     

气相色谱法测定蔬菜中农药残留量的测量不确定度评定

依据行业标准NY/T 761—2008,采用气相色谱法,对蔬菜中六六六、腐霉利、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯的残留量进行测量不确定分析,在标准品、标准溶液配制、样品称量、前处理过程、标准溶液峰面积、样品溶液峰面积和回收率7个方面进行测量不确定度的评定。结果显示:在0.08mg/kg添加水平下,α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、腐霉利、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯合成的不确定度分别为:2.63%、3.01%、2.45%、2.69%、2.33%、1.83%、2.41%、3.34%、2.84%,影响测量不确定度的主要来源为回收率、样品溶液峰面积、标准溶液峰面积。标准溶液的配制、前处理过程对合成不确定度较小的目标物亦不能忽视。     

镁铝铁层状金属氢氧化物固相萃取有机磷农药的研究

建立镁铝铁层状金属氢氧化物(Mg-Al-Fe-LDH)复合材料固相萃取气相色谱质谱法(GC-MS)测定水中的敌敌畏,乐果,氯吡硫磷,水胺硫磷的分析方法.复合材料用量为2 g,萃取12 min,二氯甲烷作为洗脱剂,洗脱剂用量为2 mL,洗脱时间1 min,4种农药的质量浓度在0.01～10 ng/mL范围内与峰面积线性关...     

白酒中乙酸乙酯内标法与外标法的比较

用气相色谱法测定清香型白酒中重要特征指标乙酸乙酯的两种定量方法：内标法和外标法,并采用两种方法对白酒样品进行测定。结果表明,内标法和外标法对清香型白酒中乙酸乙酯的测定无显著性差异,因此可以把外标法推广到平常的清香型白酒的检测工作中,简化了操作步骤,满足现代快速分析的需求。     

气相色谱法测定盐酸美金刚原料药中有机溶剂残留量

目的:用毛细管柱气相色谱法建立测定盐酸美金刚原料药中二氯甲烷、乙腈、乙醚、乙醇的残留量的方法。方法:采用内壁涂有5%苯基-95%聚二甲基硅氧烷的毛细管柱(DB-5毛细管色谱柱30m×0.53mm×1.5μm),以氮气为载气,流速1.0ml/min。柱温箱:50℃保持12min,然后以30℃/min升温至230℃,至少保持12分钟。分流直接进样,进样口温度230℃,进样量:1.0μl。FID检测器,检测器温度280℃。按内标法计算残留溶剂的含量。结果:在考察的浓度范围内呈现良好的线性关系(二氯甲烷r=0.99885、乙腈r=0.99975、乙醚r=0.99659、乙醇r=0.99985),方法的精密度良好,回收率较为理想。结论:该法适用于盐酸美金刚原料药中二氯甲烷、乙腈、乙醚、乙醇的残留量的检测。     

固相微萃取技术用于牛奶中有机氯类农药残留的检测

建立了固相微萃取(SPME)-气相色谱-串联质谱(GC-MS/MS)同时测定牛奶中16种有机氯类农药残留的方法。对萃取模式、纤维涂层、萃取温度等实验条件进行了优化。用HP-5 MS弹性石英毛细管柱经柱程序升温技术分离,并用质谱检测器检测,外标法计算含量。待测农药的标准加入回收率在80%～110%之间,方法的相对标准偏差(RSD)≤9.6%,各农药组分的检出限为0.003μg/kg～0.15μg/kg。所测样品不含几种有机氯农药残留。本法简便、干扰小、检测效果好,可用于牛奶中有机氯类农药残留的检测。     

全自动定量浓缩-气相色谱法分析地表水中的有机氯农药

地表水中的有机氯农药用正己烷萃取后,用全自动定量蒸发浓缩仪在水浴温度35℃,真空度为300mbar时浓缩定容到1m L,一个样品只需要25min。用液液萃取-全自动定量浓缩仪-气相色谱法分析地表水水中的有机氯农药,该方法的检出限为为0.001~0.008μg/L,方法的平均回收率在78.6%~104%之间。该方法检出限低,精密度好,省时省力,自动化程度高,适合于大批量样品的监测。     

Measurement of selected polybrominated diphenyl ethers, polybrominated and polychlorinated biphenyls, and organochlorine pesticides in human serum and milk using comprehensive two-dimensional gas chromatography isotope dilution time-of-flight mass spectrometry

A new method using comprehensive two-dimensional gas chromatography and isotope dilution time-of-flight mass spectrometry (GCxGC-IDTOFMS) for the simultaneous measurement of selected polychlorinated biphenyls (PCBs), organochlorine pesticides (OCPs), and brominated flame retardants is presented. In contrast to the reference methods based on classical GC/MS, a single injection of the extract containing all compounds of interest results in accurate identification and quantification. Using GCxGC ensures the chromatographic separation of most compounds, and TOFMS allows mass spectral deconvolution of coeluting compounds as well as the use of (13)C-labeled internal standards for quantification. Isotope ratio measurements of the most intense ions for both native and labels ensure the required specificity. The use of this new method with an automated sample preparation procedure developed at the Centers for Disease Control and Prevention (CDC) for the analysis of human serum and milk compared favorably to conventional isotope-dilution one-dimensional gas chromatography-high-resolution mass spectrometry (GC-IDHRMS) for the different human serum and milk pools tested. The instrumental detection limits ranged between 0.5 pg/microL and 10 pg/microL and the method detection limits ranged between 1 and 15 pg/microL (N = 59 analytes). The reproducibility of the method was almost as good as with GC-IDHRMS, the relative standard deviations ranging between 1 and 11% for OCPs measured in human serum. OCP, PBDE, and PCB levels measured using the two methods were highly correlated, and the deviations between the two methods were below 20% for most analytes with concentrations above 1 ng/g milk lipids.