界面缩聚法合成四溴双酚A聚碳酸酯的工艺研究

以光气和四溴双酚A(TBBPA)为原料经光气界面缩聚,合成了四溴双酚A聚碳酸酯,并对四溴双酚A与光气投料比、催化剂种类及其用量、分子量调节剂用量4个因素进行考察。优化工艺条件为:四丁基氢氧化铵为催化剂,对叔丁基酚(TBP)为分子量调节剂,n(四溴双酚A)∶n(光气)=1∶1.3,n(四溴双酚A)∶n(对叔丁基酚)=1∶0.028,n(四溴双酚A)∶n(四丁基氢氧化铵)=1∶0.022。该方法操作简单,产品分子量分布窄,易于工业化生产。     

二甲基双酚环己烷改性双酚A型聚碳酸酯研究

相对于双酚A(BPA)的均聚物,二甲基双酚环己烷(DMBPC)改性BPA后的缩聚物大大提高了其耐腐蚀性,特别是耐碱性。对DMBPC与BPA两者共聚方式、物料比、预聚温度、缩聚温度、催化剂种类等主要因素进行了考察,结果表明:DMBPC和BPA分别成氯甲酸酯基后再混合缩聚得到的共聚物分子量分布窄,转化率较高。优化条件为:DMBPC投料量为20%~30%(n/n),三乙胺为催化剂,预聚温度为15~25℃,缩聚温度为35~40℃。     

双酚A聚碳酸酯合成新方法的研究进展

介绍了双酚A聚碳酸酯不同于工业生产中常用的光气法和熔融酯交换法的3种新的合成方法,即固相缩聚法、开环聚合法、完全非光气法的实施方法、主要特点及其新进展,探讨了各种方法存在的主要问题以及对生成的聚合物结构和性能的影响。固相缩聚是由预聚物结晶后在固相缩聚,可以获得结晶型双酚A聚碳酸酯并提高聚合物质量;开环聚合法首先合成环状碳酸酯低聚物再开环聚合得到聚合物,可以获得很高分子质量聚合物;完全非光气法在合成过程中完全避免了光气的使用,环境友好,聚合物质量高,很有发展前景。     

三光气法合成含溴阻燃聚碳酸酯的研究

利用三光气与四溴双酚A、双酚A共缩聚的方法制备出含溴阻燃聚碳酸酯,并用FFIR、LOI等对其性能进行了表征。结果表明：该方法制备的含溴阻燃聚碳酸酯LOI=55,粘均分子量为33200,有较好的阻燃性与成型加工性能。     

双酚AF型聚碳酸酯的制备与性能

以三光气和双酚AF为原料,采用界面缩聚法合成双酚AF型聚碳酸酯,得到最佳的聚合条件为：三光气和双酚AF的物质的量之比为1.3∶3,催化剂三乙胺的用量为双酚AF质量的4%,反应温度为35℃,反应时间为60 min。通过傅里叶变换红外吸收光谱、乌氏黏度计、同步热分析仪、热变形/维卡软化温度测试仪及极限氧指数测定仪对制备样品进行了结构和性能表征,结果表明,制备样品为双酚AF型聚碳酸酯,样品的黏均分子量为32000。玻璃化转变温度为164.3℃,热失重5%的温度为440.8℃,热变形温度为149℃、维卡软化温度为157℃,具有较好的耐热性能;极限氧指数为29.5%,具有较好的阻燃性能。样品经碱溶液浸泡后质量损失率较小,耐碱腐蚀性能较好。样品在很多有机溶剂中都有很好的的溶解性。     

双酚A型聚碳酸酯合成工艺研究进展

介绍了光气法，酯交换法和氧化羰化法合成聚碳酸酯的工艺及催化剂，分析了三种方法的优缺点，侧重探讨了催化剂的选择。     

含S双酚A型聚碳酸酯的制备与研究

采用熔融酯交换法,以双酚S(BPS)及4,4′-二羟基二苯硫醚、双酚A(BPA)、碳酸二苯酯(DPC)为原料合成主链含S的聚碳酸酯(PC)。考察了碱金属的乙酸类化合物及有机胺类化合物的催化作用,结果显示,乙酸钠的催化效果较好,采用碳酸钠、甲醇钠、氢氧化钠为催化剂时,其催化效果与乙酸钠相差不大,催化剂与BPA反应生成的钠盐可能真正起催化作用,其中以碳酸钠为催化剂时所得PC的透明性最好。当BPS,BPA与DPC的物质的量之比为0.1∶0.9∶1.08时,得到数均分子量(Mn)为24 748、重均分子量(Mw)为50 033、多分散系数(PDI)为2.02的PC。随着BPS用量的增加,难以获得高分子量PC,进一步考察了4,4′-二羟基二苯硫醚对合成PC的影响,结果发现,与BPS相比,4,4′-二羟基二苯硫醚的反应活性较好,当其加入量较多甚至全部取代BPA时,仍能得到分子量较高的PC。     

绿色化工产品固体光气的合成及应用

固体光气是近年来迅速发展的绿色化工产品,主要通过碳酸二甲酯的光催化氯化反应合成,有四氯化碳溶剂法和碳酸二甲酯本体法工艺。它是工业广泛使用的剧毒羰基化试剂光气的理想代替品,可以与醇、胺、羧酸、醛和酰胺等化合物反应,替代光气制备多种重要有机化合物,在有机合成、医药、农药、染料、高分子材料等领域具有广泛的应用前景。     

固体光气“一锅法”合成卡莫氟

以5-氟尿嘧啶、正己胺为原料,用固体光气"一锅法"合成标题化合物,并对反应条件进行初步摸索,即:以吡啶作溶剂、催化剂,原料物质的量比n(固体光气):n(5-FU)=1.2,反应温度50℃,反应时间2 h,反应收率可达92.7%.与其他方法相比,该方法操作过程简便、对环境友好、产率较高.     

Effect of talc on thermal stability and flame retardancy of polycarbonate/PSBPBP composite

A novel flame retardant poly(3-aminopropyl methylsiloxane bis(3-hydroxy phenyl spirocyclic pentaerythritol bisphosphate)) (PSBPBP) in combination with talc was blended into polycarbonate (PC) by melt compounding. The flame retardancy and thermal stability of PC/PSBPBP/talc composites were investigated by limiting oxygen index (LOI) test, UL-94 rating test, thermogravimetric analysis (TGA), Raman spectroscopy (RS), and scanning electron microscope (SEM). The mechanical properties were also measured in this work. Increasing talc content leads to observed improvement on flame retardancy of PC composites. LOI value of PC/PSBPBP/10 wt % talc system was 34, and this system passed V0 rating in the UL-94 test. The char yield at 700°C was 28.2% and the onset decomposition temperature shifted up to 540°C for PC/10% PSBPBP/10% talc system in TGA. In the Raman measure, the R value and G linewidth of PC/PSBPBP with 10 wt % talc composite increased to 1.41 and 65 cm⁻¹ from 1.12 and 43 cm⁻¹ of pure PC, respectively. The Raman results suggest that the char residue of PC/PSBPBP with talc composites was denser and had better barrier property, which is agreement with the SEM results. Besides, talc had no remarkable influence on the mechanical properties of PC/PSBPBP composites. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

四溴双酚S的合成

25g双酚S与38 4g溴素、32g双氧水在30℃反应3h,80℃反应1h,可得55 6g四溴双酚S,熔点289～290℃。使用H2O2氧化工艺过程中产生的Br-,使用氯苯代替甲醇作溶剂,避免了溴甲烷的生成,提高了溴素的利用率。     

Synthesis and Thermal Properties of Polycarbonates Based on Bisphenol A by Single-phase Organic Solvent Polymerization

Linear alternating polycarbonates optionally containing bisphenol A were prepared from the reaction of linear aliphatic, substituted aliphatic, cyclic aliphatic and aromatic dihydroxy compounds with bisphenol A bischloroformate at 0–5 °C using a single organic phase as a reaction medium (e.g., Chloroform or tetrahydrofuran). Twelve aromatic–aromatic and aromatic–aliphatic polycarbonate polymers were prepared utilizing this procedure. The effect of the experimental conditions on the polymerization was studied and discussed. The polymers obtained were characterized by IR spectra, ¹H and ¹³C NMR spectra, inherent viscosity, differential scanning calorimetry, and thermogravimetric analyses.     

双酚A下游产品应用市场分析

综述了双酚A在环氧树脂、聚碳酸酯和阻燃剂中的应用、国内外产能及消费需求变化,分析了双酚A下游产品的市场发展趋势及最新动态。     

双酚F/间苯二酚共聚型环氧树脂的合成

为提高双酚F环氧树脂的综合性能,以双酚F、间苯二酚与环氧氯丙烷反应制得双酚F／间苯二酚共聚型环氧树脂。研究了催化剂用量、反应温度、反应时间以及闭环时的加碱速度等因素对产物性能的影响,并对产物进行了表征。结果显示,其最佳合成工艺条件是:间苯二酚与双酚F质量比为20:80,催化剂摩尔分数为2．0％．醚化温度为80℃,醚化时间为5 h,闭环时加碱速度为0．4g/min。     

固体光气和氯代苯胺合成氯代苯异氰酸酯反应的量子化学研究

对反应物氯代苯胺的异氰化进行了量子化计算研究.通过构型优化、热力学分析、电荷分布分析等模拟计算,从理论上确定了氯代苯胺进行异氰化反应的难易程度为对氯苯胺＞间氯苯胺＞邻氯苯胺.通过对合成氯代苯异氰酸酯的反应进行研究可知,邻、间、对氯苯基单异氰酸酯的收率分别达84.7％、86.2％、89.0％,实验结果与理论计算结果相符.     

丙氧基化双酚A缩水甘油醚的合成与固化性能

以丙氧基化双酚A（D33）、环氧氯丙烷（ECH）和液碱为主要原料,采用两步法工艺合成了丙氧基化双酚A缩水甘油醚（DGEPBA）。考察了原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。结果表明：开环催化剂三氟化硼-乙醚（BF₃-Et₂O）,质量分数0.1%,D33与ECH的质量比为1∶2.0,反应温度70℃,反应时间2.5h;闭环催化剂苄基三乙基氯化铵质量分数0.2%,D33与NaOH的质量比为1∶2.2,反应温度40℃,反应时间6h时,产物环氧值为0.291eq/100g,产率95.4%,黏度为1180mPa·s。通过FTIR和¹H NMR对产物结构进行表征,并将不同质量分数的DEEBAPO掺入到E-51环氧树脂中,与二乙烯三胺（DETA）进行固化,并对其固化物力学性能进行测试。因为DGEPBA的掺入,使得E-51固化物在抗拉伸、抗冲击方面均有明显提高。热失重（TGA）分析表明固化物热稳定性稍有提高,扫描电镜（SEM）显示断裂面为韧性断裂。