N-酰化苯胲衍生物的合成

对国内外化学试剂的发展现状进行了评述。     

新型的2-氨基-3-腈基苯并吡喃衍生物的合成

在苄胺及DABCO的共同催化下,官能团化的a,β-不饱和酮与丙二腈发生串联反应,获得了一系列多取代的新型的2-氨基-3-腈基苯并吡喃衍生物。     

4-羟基-3-取代苯基-2H-苯并吡喃-2-酮衍生物的合成及杀菌活性

以水杨酸甲酯和取代苯乙酸为原料.经缩合、环化得到中间体4-羟基-3-取代苯基-2H-苯并吡喃-2-酮,与酰氯反应,合成了16个未见文献报道的4-羟基-3-取代苯基-2H-苯并吡喃-2-酮衍生物(3),所有目标化合物结构均通过1H NMR、IR和LC/MS确证.初步生物活性测试表明:在质量浓度25 mg/L下,化合物3k和30对黄瓜灰霉病菌抑制率分别为67.3%和73.9%;在质量浓度500 mg/L下,化合物3d、3k和3e对稻纹枯病菌的活性分别为75.0%、73.6%和100%.     

绿色合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物

以2-苯基-3-硝基-2H-苯并吡喃和2,5-二羟基-1,4-二噻烷为原料,在乙醇中,无催化剂条件下,加热回流,通过sulfa-Michael/aldol串联反应,提供了一条简单高效、原子经济性高的方法合成苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。该无催化剂绿色合成方法以高收率得到了一系列苯并吡喃并四氢噻吩衍生物。     

苯并吡喃类衍生物的合成及其抑菌活性研究

设计合了4种新型的苯并吡喃类衍生物(2a～2d),并通过~1H NMR、~(13)C NMR对其结构进行了表征。此外,我们还选择我国农田发生的9种代表性病原真菌对目标化合物进行了抑菌性测试。抑菌实验结果表明,在50 mg·L~(-1)剂量下,目标化合物2a～2d对9种植物病原真菌均表现出较好的广谱抑菌活性。而且化合物2a～2d对黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌的抑菌率,与嘧菌酯的抑菌率相当甚至更高。     

4—烃基—4—硝基乙烯基—2,3—苯并吡喃酮的立体选择合成

报道了４－烃基－４－硝基乙烯基－２,３－苯并吡喃酮的立体选择硝基乙烯反应,研究了反应温度对产率的影响,发现低温时反应很不完全,但当温度升至０℃时,用＾１ＨＮＭＲ光谱确定了产物双键的立体构型,并初步探讨了反应历程。     

双苯并吡喃酮1，3，4-噁二唑基哒嗪酮衍生物的合成

以DMF为溶剂,碳酸钾为催化剂,2-（2H-苯并吡喃-2-酮-3基）-5-巯基-1,3,4-噁二唑与4,5-二氯-2-苄基-哒嗪-3-酮于125℃反应6 h,合成了4-｛2-[（2H-苯并吡喃）-2-酮]-1,3,4-噁二唑-5-硫醚｝-2-苄基-5-｛2-[（2H-苯并吡喃）-2-酮]-1,3,4-噁二唑-5-硫醚｝哒嗪-3（2H）-酮化合物,收率68.6％,其结构经1H NMR、 IR以及元素分析确证。     

3—苯基茚满酮—（1）—缩氨基硫脲—5,6—苯并—15—冠—5的合成

报道了在多聚磷酸中冠醚酰化的方法,合成了３－苯基茚满酮－（１）－５,６－苯－１５－冠－５。以此为原料,在酸性条件下,与氨基硫脲作用,合成了３－苯工茚满酮－（１）缩氨基硫脲－５,６－苯并－１５－冠－５。经由ＩＲ,ＭＳ和元素分析仪对合成的两种新物质的结构进行鉴定。     

3—碘—苯并吡喃—4—酮与2—硫代嘧啶类的Michael加成反应

报道了具有α，β－不饱和羰基的３－碘－苯并吡喃－４－酮（１）与２－硫代嘧啶发生Ｍｉｃｈａｅｌ加成反应，合成出４个２－（２－羟苯甲酰基）－５－氧－５Ｈ－噻唑并［２，３－ｂ］嘧啶的衍生物。这些化合物结构经核磁共振光谱、紫外吸收光谱、红外光谱和元素分析均予以证实。     

2-氟-9,10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并[4,3-b]喹啉的合成与表征

以6-氟-色满酮-4为原料，与6-氨基胡椒醛发生Friedǎnder合反应而得到新的喹啉衍生物2-氟-9，10-亚甲二氧基-6[H]-[1]苯并吡喃并〔4，3-b]喹啉，其结构经IR、^1HNMR、MS和元素分析确证。     

4(3H)-喹唑啉酮类化合物的合成

综述了4(3H)-喹唑啉酮类化合物的几种主要合成方法,并进行简要的评述。     

一锅法负载磷酸法合成N-苯基马来酰亚胺

以顺丁烯二酸酐和苯胺为原料、二甲苯为溶剂,负载磷酸为催化剂,对苯二酚为阻聚剂,采用两步法合成了N-苯基马来酰亚胺,产品经核磁、红外表征,液相色谱分析,产品收率达到90%,纯度达到99.7%。最佳工艺条件为:n(苯胺)∶n(顺丁烯二酸酐)为1∶1.05,胺化反应温度为60～70℃,催化剂用量2.5g,环化反应温度为142℃,环化时间为2h。     

微波辐射下合成2,6-二甲基-3-芳基-4(1H)-喹啉酮

研究了在微波促进下N-对甲苯基乙酰胺与取代苯乙酸经酰化和环化反应合成2,6-二甲基-3-芳基-4(1H)-喹啉酮化合物的方法,反应时间短,产物收率高,操作简便。在微波辐射下,以BF3·Et2O为催化剂,N-对甲苯基乙酰胺与取代苯乙酸发生酰化,80℃下反应15 min,以85.7%~91.3%的收率得到中间产物N-[4-甲基-2-(2-芳基乙酰基)苯基]乙酰胺;中间产物在叔丁醇钠/叔丁醇存在下进行环化,微波辐射下回流反应20 min,得到目标产物2,6-二甲基-3-芳基-4(1H)-喹啉酮,收率89.2%~94.3%。用IR、1HNMR和元素分析确证了目标产物的结构。     

新型3-(4-氟-苯基)-4(3H)-嘧啶酮-5-甲酸乙酯衍生物的合成

以4-氟苯基硫脲和乙氧基甲叉基丙二酸二乙酯(DEMM)为起始原料,通过环合、烷基化、氧化、水解、加成、威廉姆逊醚合成等一系列反应,合成了7个2-位具有不同取代基团的标题化合物。其结构经1HNMR、13CNMR和ESI-MS表征。     

2-取代-4(3H)-喹唑啉酮类化合物合成研究进展

综述了2-取代-4(3H)-喹唑啉酮类化合物几种主要的合成方法,主要介绍了包括以2-氨基苯甲酸、2-氨基苯甲酰胺、2-氨基苯甲腈、2-氨基苯甲酸酯等为原料的合成方法,并对这些方法进行了简单的评述。     

3-N-丙酰基-1，3，4-噁唑啉类化合物的合成

4-甲氧基苯甲酰肼（1）与芳醛反应得到相应的酰腙（2a～2j），2a～2j分别与丙酸酐脱水环化成了3-N-丙酰基-1，3，4-嗯唑啉类化合物（3a～3j），通过元素分析、IR、1^HNMR和MS对化合物3a～3j的结构进行了表征。     

4-芳基二氢喹啉酮的合成研究

邻乙氧基苯甲醛与丙二酸经克脑文格尔缩合再与3,4-亚甲二氧基苯胺形成酰胺,最后在三氟乙酸催化下环合生成目标化合物,总收率50.1%。目标化合物经MS和1H NMR确证。改进后的合成路线具有反应条件温和、操作简便、收率高等优点。     

4-氨基-1-甲基-3-正丙基吡唑-5-酰胺的合成

从1-甲基-3-正丙基吡唑-5-羧酸(A)出发,用改进的工艺,经过硝化、酰胺化及还原合成了4-氨基-1-甲基-3-正丙基吡唑-5-酰胺(D)。