WO3在γ—Al2O3表面上分散的研究

本文分别用X-射线光电子能谱(ESCA)、X-射线衍射仪(XRD)、正电子湮没谱(PASCA)及Faraday式磁天平等测试技术对WO_3在γ-Al_2O_3表面上的分散进行了研究.实验结果发现,用ESCA和XRD测定WO_3在γ-Al_2O_3表面上的最大单层分散量为27m%,相当于0.185g WO_3/100m~2.此结果与按WO_3在γ-Al_2O_3表面上作密置单层排布模型计算值极为吻合.而用PASCA和磁天平测定WO_3在γ-Al_2O_3表面上的最大单层分散量约为20m%,相当于64%的表面覆盖率,该值低于ESCA和文献[4,8]所测定的值.PASCA和磁天平的灵敏度比XRD和ESCA要高得多.因为PASCA可以在分子或原子水平上反映出物质结构的细微变化.从理论上讲Al_2O_3表面也不可能100%为WO_3所覆盖,因为Al_2O_3表面上不可避免会有一些"隐蔽"的角落和一部分WO_3进不去的微孔结构.XRD和ESCA测得的值可能是偏高的,而PASCA和磁天平测得的WO_3在γ-Al_2O_3表面上覆盖率为64%较为可信.     

不同模板剂对TiO2-Al2O3复合载体性能的影响

采用改进的溶胶-凝胶法制备TiO2-Al2O3复合载体，研究了该复合载体对负载MoNiP制成的MoNiP/TiO2-Al2O3催化剂加氢脱硫性能的影响。讨论了两种不同模板剂对复合载体结构性能的影响，并考察了模板剂含量对其晶型、比表面积、孔结构及其催化剂性能的影响。结果表明，模板剂的不同对介孔复合载体孔径的影响较大，未加模板剂直接由溶胶-凝胶法获得的介孔复合载体孔径分布较窄，孔径偏小。十二烷基胺相对于十六烷基三甲基溴化胺具有更好的拓孔效果。当十二烷基胺与Al(NO3)3的摩尔比为0.5时，复合载体的比表面积、孔体积和孔径及其催化剂的加氢脱硫活性均达到最佳。     

磷促进制备表面纳米TiO2高分散的TiO2-Al2O3复合载体

通过TEM、XRD等表征研究了磷的加入对于TiO2-Al2O3复合载体性质的影响.XRD的结果表明在制备过程中引入磷酸盐能够大幅度提高TiO2在Al2O3表面的分布.在TEM图中,加磷的样品具有更小的TiO2粒子.低温氮吸附结果显示引入磷后,TiO2-Al2O3复合载体具有更大的孔体积和平均孔径,较大孔(8～10 nm)的数量明显的增多,而这种织构的变化将有利于TiO2-Al2O3复合载体在油品加氢精制工业中的应用.     

NiMo／Al2O3—硼酸铝催化剂上渣油的加氢脱硫：B3O2含量的影响

用共沉淀技术可以得到一系列具有不同Ｂ２Ｏ３含量的三氧化二铝硼酸盐（ＡＡＢ）催化剂。它们具有相同的表面积、微孔体积及微孔尺寸，其它皆不相同。程控温度还原法（ＴＰＲ）用来监测氧化钼催化的反应。实验结果表明Ｔｍａｘ和低温还原峰点的氢耗量都随着Ｂ２Ｏ３的含量增加而增加，在ＮｉＭｏ／ＡＡＢ催化剂上进行的重油加氢脱硫反应是在滴流床反应器中６６３Ｋ和７．８ＭＰａ下进行的。结果表明，它比普通的ＮｉＭｏ／Ａｌ２Ｏ３     

复合氧化物载体用于加氢脱硫催化剂的研究进展

综述了用于加氢脱硫催化剂的复合氧化物载体的研究进展，重点介绍了含Al2O3、含TiO2和含ZrO2的复合氧化物载体的情况。     

TiO2及其复合载体在加氢脱硫中的应用

综述了TiO2载体的应用,对TiO2与传统载体的使用性能进行了对比,指出TiO2载体的优势和存在问题,并提出解决问题的方法.     

用TDPAC技术表征硫化态Mo／γ—Al2O3催化剂的表面钼物种

采用时间微分扰动角关联技术，通过测定＾９９Ｍｏ（β＾－）＾９９Ｔｃ的核电四极矩相互作用，表征了含１１％ＭｏＯ３的Ｍｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂硫化态的表面钼物种。观察到硫化态催化剂上存在两种化学环境不同的钼物种，一种为类似ＭｏＳ２的八面体配位聚合钼化合物片状体，另一种为位于ＭｏＳ２片状体边角上的配位不饱和的钼，此类钼原子形成较强的扰动环境而具有较高的ＮＱ１频率。后者为加氢脱硫活性中心，其数量约占催化剂     

用复合载体催化剂制备烯烃共聚物的研究Ⅰ．以VOCl_3／MgCl_2／NaY（

采用球磨法制备了ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＮａＹ和ＶＯＣｌ＿３／ＭｇＣｌ＿２／ＳｉＯ＿２两个系列的钒系复合载体催化体系，以Ａｌ＿２Ｅｔ＿３Ｃｌ＿３；为助催化剂，对乙烯、丙烯共聚合进行了研究。该催化体系在常压下最高催化效率可达７ｋｇＰ／ｇＶ·ｈ，远高于ＶＯＣｌ＿３均相催化体系；得到的产物无规性能好，含氯量低；改变载体的配比，可有效地调控聚合物的组成。提出了活性种可能的结构模型。     

焙烧温度对Al2O3载体及Pd／Al2O3催化剂性能的影响

采用CO2气体成胶制备了Al2O3载体,考察了载体焙烧温度对载体和相应Pd／Al2O3催化剂物理化学性质及催化性能的影响,并采用X射线衍射、BET等技术对载体及催化剂性能进行了表征。结果表明,随焙烧温度的升高,载体的比表面积、孔容减小,平均孔径逐渐增大,孔分布较集中。所制得的拟薄水铝石较纯净。400—800℃焙烧时,Al2O3载体只有γ—Al2O3晶型;1050℃时,主要以θ-Al2O3为主;到1250℃已完全转变为α—Al2O3。Pd／Al2O3催化剂均具有较高的双烯加氢活性和选择性,其中以970℃和1050℃焙烧载体制备的催化剂为最优。     

La2O3,CeO2,MgO对镍催化剂的α—Al2O3载体表面的改性效应

分别用 La_2O_3、CeO_2和MgO对α-Al_20_3处理制得改性载体,然后浸镍制得催化剂.研究结果表明,以上三种氧化物均能抑制尖晶石NiA1_2O_4的生成,并不同程度地增大了载体的比表面,降低了催化剂的表面酸性;提高了轻油-水蒸气转化制氢的催化活性,其中尤以La_2O_3为最佳.还发现La_2O_3和CeO_2削弱了NiO与Al_2O_3的相互作用,使NiO的还原温度降低,而MgO则与NiO在α-Al_2O_3表面上生成镍镁固溶体,使NiO的还原温度大幅度地升高,La_2O_3和CeO_2抑制镍晶粒的长大作用比MgO强,对催化剂活性的稳定有利.     

浸渍法制备NiO／γ—Al2O3催化剂中金属与载体的相互作用

本文提出了用XRD 测定a_(440)/c_(331)、R/L、ΔL 等参数表征类NiAl_2O_4结构特征及变化的方法。测定结果表明,用XRD 可以得到活化温度较低、镍负载量在“阚值”以下的催化剂中形成类NiAl_2O_4的明显证据。根据XRD 和UV-vis 测定结果,提出了从表面类NiAl_2O_4到体相NiAl_2O_4是一连续渐变过程。在该过程中,六配位的Ni~(2+)始终占少数,四配位的Ni~(2+)占多数;基质晶格向δ-Al_2O_3结构的变化受到抑制,而向高对称性和高有序度NiAl_2O_4结构的变化逐渐加强。由XRD、UV-vis 与H_2-TGA测定结果之间出现的镍物种归属和不同配位的镍离子分布方面的显著矛盾,提出了在低温表面相互作用初期可能形成与载体表面羟基呈六配位的表面镍络合物的主要镍物种。     

重质油在CoMo／碳载体催化剂上的加氢处理

本研究以阿拉伯３４５℃＋常压重油为原料油，对几种ＣｏＭｏ／活性炭催化剂进行了约１７天的加氢工业实验研究，着重考察了所用催化剂的活性，并将实验结果与传统的ＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂的实验研究结果作了比较。主要研究结果如下：ＣｏＭｏ／活性炭催化剂的脱金属活性与所选择的活性炭的物性及Ｃｏ、Ｍｏ金属在活性炭上的担载方式有关；在压力１０ＭＰａ下采用ＣｏＭｏ／Ｄａｒｅｏ活性炭催化剂和ＣｏＭｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂     

混捏法制备的Ni—Mo／γ—Al2O3加氢催化剂中活性组分存在状态…

利用ＣＴＦ，ＹＲＭ－ＵＢ－漫反射光谱分析等手段，探讨了混捏法制备的Ｎｉ－Ｍｏ／δ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中活性组分的存在状态及其随Ｎｉ，Ｍｏ原子比ρ和焙烧温度Ｔ变化而变化的情况。结合样品的加氢活性测定结果，得出样品表面上的新相ｘＮｉＯ．ｙＭｏＯ３．ｚＨ２Ｏ的相对含量的变化规律以及表面八面体配位状态Ｎｉ「Ｏ」的相对含量变化规律与样品加氢活性的变化规律相同。