吸附剂吸附脱除催化裂化汽油中微量硫的研究

采用XFG-1吸附剂,于固定床反应器中研究了催化裂化(FCC)汽油中微量硫化物的吸附脱除技术。在吸附温度为350℃,吸附压力为2.0 MPa,进料体积空速为7 h-1,氢油体积比为60的最佳操作条件下,可将FCC汽油中硫的质量分数从85.97×10-6降低至9.50×10-6,脱硫率为88.95%,烯烃体积分数下降1.1个百分点。XFG-1吸附剂再生后可循环使用。与新鲜吸附剂相比,再生吸附剂的吸附活性虽略有下降,但脱硫性能稳定。采用XFG-1吸附剂脱硫,可获得质量达到国V清洁汽油标准(硫质量分数小于10×10-6)要求的FCC汽油。     

高硫催化裂化汽油吸附脱硫剂及工艺的研究

采用干混法制备以复合型氧化锌为活性组分的脱硫吸附剂,用于催化裂化汽油中硫化物的脱除.利用固定床反应装置进行了催化裂化汽油脱硫反应研究,实验结果表明,在370～380℃、2.0 MPa、氢油摩尔比2.6、液态空速5 h-1的反应条件下,催化裂化汽油中硫含量由(1.3～1.8)×10-3降至1.5×10-4以下时,吸附剂具有较高的穿透硫容,饱和硫容大于30%,经过吸附剂脱硫后汽油辛烷值RON仅下降0.5,MON基本不变.     

Ni/ZnO吸附剂脱除催化裂化汽油中的硫

 采用等体积浸渍法制备了Ni质量分数为4%的Ni/ZnO吸附剂，以FCC汽油为原料，通过固定床吸附实验评价了Ni/ZnO吸附剂对催化裂化汽油的吸附脱硫性能以及吸附剂的再生性能。结果表明，较高的反应温度、压力和较低的体积空速有利于提高Ni/ZnO对FCC汽油的吸附脱硫效果，并且汽油辛烷值损失小。Ni/ZnO吸附剂脱硫的适宜操作条件为: 温度370～380℃，吸附压力2.0MPa，氢/油摩尔比1.5，体积空速4.0h^-1，此时吸附剂的穿透硫容 (硫质量分数达到30μg/g时，认为吸附剂穿透，测定吸附剂中的硫质量分数，即为吸附剂的穿透硫容。)为2.54%，汽油辛烷值损失1.1个单位。该吸附剂可以再生，多次循环使用后其脱硫性能基本保持不变。     

XH-DSP催化裂化汽油强化脱硫钝化剂的工业应用试验

为了降低催化裂化汽油的硫含量,中国石油大连石化公司在1.4 Mt/a重油催化裂化装置上对XH-DSP催化裂化汽油强化脱硫钝化剂进行工业应用试验.结果表明,XH-DSP催化裂化汽油强化脱硫钝化剂具有优异的脱硫功能,催化裂化汽油中硫的脱除率(以硫传递系数计算)随加剂量的增大而升高,当加剂量为400μg/g时,脱硫率可达75%;加剂量降至130μg/g时,脱硫率为35%以上;平均加剂量为200μg/g时,脱硫率为49.39%.另外,XH-DSP强化脱硫钝化剂还具有良好的金属钝化功能,使用该剂后干气中的氢/甲烷体积比降低了23%.     

S Zorb工艺过程反应规律分析

分析了S Zorb工艺过程中烃类化合物、硫化物和氮化物的反应规律,认为S Zorb工艺技术在脱硫反应的同时,烃类化合物以烯烃饱和反应为主,并伴有少量裂化反应,同时还有一定的脱氮效果。对烯烃质量分数为22.83%、硫质量分数为325μg/g的催化裂化汽油,在生产硫质量分数为6.3μg/g精制汽油时,烯烃的饱和率为15.16%,烃类的轻质化率为1.19%,辛烷值损失为0.8;催化裂化汽油中的硫醇和硫醚类硫化物最易脱除,通常其脱除率为100%,C_2噻吩和C_3~+噻吩是精制汽油中常见的残存硫化物。催化裂化汽油中氮化物以苯胺类化合物为主,其脱除率为32.4%。     

直馏汽油NOx-O2催化氧化脱硫的探索研究

采用催化氧化法将直馏汽油中的有机硫化合物氧化为高沸点、极性硫化物，分别采用聚结-蒸馏、蒸馏-吸附、吸附蒸馏和加催化裂化油浆萃取蒸馏的方法处理氧化汽油，根据沸点差异将极性硫化物与汽油馏分进行分离，残余NOx-O2供循环使用。实验结果表明，在30℃下用NOx-O2催化氧化直馏汽油40min后，采用加催化裂化油浆（催化裂化油浆与汽油体积比为0.05）蒸馏方法处理氧化汽油，所得精制汽油中的硫含量可从3009μg/g降至148μg/g，脱硫率高达95.1％，汽油收率为98.3％。     

国产吸附剂在S Zorb汽油吸附脱硫装置上的工业应用

介绍了由中国石化石油化工科学研究院开发、中国石化催化剂南京分公司生产的国产S Zorb专用吸附剂在中国石化北京燕山分公司1.2Mt/a催化裂化汽油吸附脱硫装置上的工业应用情况。结果表明,以催化裂化汽油为原料,在反应-再生系统内全部使用国产吸附剂,通过精细操作及吸附剂的预硫化,有效地避免了反应器"飞温"情况的发生,开工过程中各项工艺参数保持稳定。装置运行平稳后,国产吸附剂表现出高的脱硫活性,可将汽油产品的硫质量分数控制在8gμ/g以下,汽油硫含量完全达到了京Ⅴ排放标准的要求。     

催化裂化汽油氧化吸附脱硫的研究

以氧气为氧化剂,硼酸为催化剂,活性白土为吸附剂,将催化氧化与吸附相结合,对催化裂化汽油进行了氧化吸附脱硫研究。结果表明,在氧气压力为2.0 MPa,氧化温度为80℃,氧化时间为60 min,催化剂用量占原料汽油的质量分数为3%,原料汽油与吸附剂质量比为20的优化条件下,汽油中的硫含量可从571.00μg/g降至68.52μg/g,脱硫率为88.00%,汽油的收率为83.4%。     

硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响

在小型固定床反应器上,以噻吩模型化合物和催化裂化汽油为S Zorb吸附精制对象,研究了硅酸锌生成对S Zorb吸附剂活性的影响。结果表明：当吸附剂中无硅酸锌生成时,吸附剂脱硫活性较高,穿透硫容(w)达12%以上;当生成硅酸锌的含量较低时,对吸附剂脱硫活性和脱硫选择性影响不大,模型化合物和汽油保持高脱硫率,可以避免过多的烯烃加氢饱和,减少汽油辛烷值损失;硅酸锌含量的大幅增长对吸附剂的载硫能力影响显著,当吸附剂中硅酸锌质量分数为39.4%时,吸附剂的穿透硫容(w)降至2.18%,吸附剂脱硫活性大幅降低。因此,在工业装置的运行中应控制操作条件,尽可能降低硅酸锌的生成。     

XH-DSP催化汽油强化脱硫钝化剂的工业应用试验

为了降低催化裂化汽油的硫含量,中国石油大连石化公司在1.4Mt/a重油催化裂化装置上对XH-DSP催化裂化汽油强化脱硫钝化剂进行工业应用试验,结果表明：XH-DSP型催化裂化汽油强化脱硫钝化剂具有优异的脱硫功能,对催化裂化汽油中硫的脱除率（以硫传递系数计算）随加剂量的增大而升高,当加剂量为400 g/g时,脱硫率可达75%;加剂量降至130 g/g时,脱硫率为35%以上;平均加剂量为200 g/g时,脱硫率为49.39%。另外,XH-DSP强化脱硫钝化剂还具有良好的金属钝化功能,使用该剂后干气中的氢/甲烷体积比降低了23%。     

FCC汽油临氢吸附脱硫工艺研究

在固定床吸附装置上对催化裂化汽油进行吸附脱硫实验，对比了三种吸附剂的脱硫效果，考察了吸附温度、空速、氢气流量对催化裂化汽油吸附脱硫性能的影响。实验结果表明，适宜的吸附脱硫工艺条件为：吸附温度320 ℃，空速2.0 h-1，氢气流量60～140 mL/min。在此条件下，吸附剂的硫容量为4.02 mg/g。     

流化催化裂化汽油吸附法深度脱硫工艺的研究

以臭氧氧化活性炭为吸附剂,对流化催化裂化(FCC)汽油进行吸附脱硫研究,探索了最佳吸附条件和最佳再生条件。实验结果表明,在活性炭颗粒大小为80～100目、吸附温度为80℃、原料液态空速为1.70h-1的最佳吸附条件下,可使初始硫含量为796μg/g的FCC汽油的初始流出液的硫含量降到18μg/g,初始脱硫率达97.7%;在脱附剂为乙醇、再生温度为60℃、脱附剂液态空速为1.70h-1的最佳再生条件下再生活性炭,循环使用3次时仍可使初始流出液的硫含量降到45μg/g,初始脱硫率达94.3%。     

汽油中含硫化合物脱除新技术

介绍了目前正在应用或开发的一些汽油脱硫新技术 ,其中吸附法脱除汽油中含硫化合物的投资成本及操作费用很低 ,是一项非常具有吸引力的脱硫技术。根据我国汽油的生产情况 ,应该着重考虑催化裂化汽油脱硫 ,结合实际情况 ,采用催化裂化过程直接脱硫、吸附脱硫等多种方法降低汽油中的硫含量 ,以满足新配方汽油的要求。     

Prime-G^＋催化裂化汽油加氢脱硫技术的应用

为使出厂汽油硫含量满足北京市地方标准DB11／238-2007要求,中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司国内首家采用法国Axens公司Prime-G^＋技术,新建处理能力为0．75Mt／a催化裂化汽油加氢脱硫装置,并于2008年5月投产。工业运行实践表明,装置操作简便,运行平稳,加工处理硫质量分数不超过120μg／g的催化裂化汽油,处理后硫质量分数为19μg／g,辛烷值损失为0．4。     

催化裂化汽油脱硫技术的研究进展

我国成品汽油中90％以上的含硫化合物来自催化裂化汽油，降低成品油中硫含量的关键是降低FCC汽油的硫含量。FCC汽油降硫技术主要有FCC原料加氢预处理脱硫技术、FCC过程直接脱硫技术以及FCC汽油精制脱硫技术。在催化裂化工艺过程中直接脱硫是一个比较经济而且行之有效的方法，其发展方向是研制新型的具有降硫性能的中孔（介孔）和高活性的活性组分的催化裂化催化剂或助剂，以达到深度降低重油催化裂化汽油馏分中硫含量的目的。     

催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化(Hydro-GAP)技术的工业试验

介绍催化裂化汽油加氢脱硫及芳构化(Hydro-GAP)技术在中国石油化工股份有限公司荆门分公司进行工业试验的情况,结果表明,汽油硫质量分数由800μg/g左右降至150μg/g以下,脱硫率达80%以上;烯烃体积分数由30%左右降至20%左右;汽油研究法辛烷值变化幅度不大,马达法辛烷值提高0.4～0.8,抗爆指数提高0.15～0.75个单位;C_5~+汽油收率为95.44%。Hydro-GAP技术可以生产符合国Ⅲ排放要求的清洁汽油。     

石脑油脱芳烃-FCC汽油耦联脱硫的实验研究

根据酸-碱相互作用理论,对石脑油脱芳烃-FCC汽油耦联脱硫工艺进行实验研究。在无水AlCl3与石脑油质量比为0.06、反应温度为70 ℃、反应时间为60 min、络合脱芳烃助剂L与石脑油质量比为0.011的条件下,石脑油的芳烃质量分数可以从8.15%降至0.46%,脱芳烃率为94.36%。将石脑油络合脱芳烃生成的芳烃络合物MTS-1作为FCC汽油的络合脱硫剂,在反应温度为35 ℃、反应时间为3 min、剂油质量比为0.05的条件下,FCC汽油中的硫化物与络合物中的芳烃发生络合置换,脱硫率为72.24%,汽油质量收率为99.81%,汽油硫质量分数从526 μg/g降至146 μg/g,达到国Ⅲ排放标准对车用汽油硫含量的要求。