有机膦酸对碳钢缓蚀性能及机理研究

采用失重法评定了氨基三亚甲基膦酸（ATMP）、羟基乙叉二膦酸（HEDP）、乙二胺四亚甲基膦酸（EDTMP）、二乙烯三胺五甲叉膦酸（DTPMP）、羟基膦酰基乙酸（HPAA）及2-磷酸丁烷-1,2,4-三羧酸（PBTC）在酸性条件下对碳钢的缓蚀性能,并结合电化学极化曲线研究了有机膦酸的缓蚀机理。结果表明：DTPMP、HEDP、ATMP、PBTC及HPAA为阳极型缓蚀剂,其缓蚀效率由大到小为：DTPMP〉EDTMP〉HEDP〉ATMP〉PBTC〉HPAA。     

低酸值聚甲基膦酸乙二醇酯的合成

以乙二醇(EG)和甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料,金属氧化物为催化剂,合成一种名为聚甲基膦酸乙二醇酯(PEMP)的阻燃剂,并进行封端以降低酸值。通过正交试验确定封端最佳的反应条件为封端剂/酸羟基物质的量比2∶1;催化剂的质量为DMMP质量的1.5%,反应温度为35℃,反应时间为3h。此条件下所得产物的酸值为57.0mg(KOH)/g。产物为无色透明状液体。     

海因衍生物法制备草铵膦

[目的]旨在研发一种草铵膦新的合成方法。[方法]甲基亚膦酸二乙酯与5-溴乙基海因以甲苯为溶剂,在100℃条件下反应5 h得到5-(2-(甲基乙氧基次膦酰基)乙基)海因,然后经Ba(OH)2溶液水解30 h得到草铵膦。[结果]该方法可操作性强,总收率81.2%。[结论]避免了NaCN的使用,操作简便安全,三废少,产品纯度高。     

两种磷系阻燃剂阻燃聚氨酯硬泡的对比研究

通过箱式发泡法制备了含有添加型阻燃剂甲基膦酸二甲酯与反应型阻燃剂聚磷酸酯多元醇OP550的聚氨酯硬泡(RPUF)。利用热重分析仪、氧指数仪、锥形量热仪研究了体系中阻燃剂质量分数均为10%的情况下,两种不同类型阻燃剂的添加比例对聚氨酯硬泡热性能与阻燃性能的影响。结果表明,同时添加两种阻燃剂可提高聚氨酯硬泡在高温下的残炭率,当甲基膦酸二甲酯O∶P550=4 1∶(质量比)时,体系的氧指数可达24.4%,且热释放速率的峰值达到最低值144.51 kW/m2。此外,对两种阻燃剂的阻燃机理进行了初步的探讨。     

四元海水缓蚀剂的缓蚀性能研究

四元海水缓蚀剂由聚天冬氨酸(PASP)、葡萄糖酸钠、七水硫酸锌与2-羟基膦酰基乙酸(HPAA)复配制得.利用失重法和电化学法研究了缓蚀剂在海水中对A3碳钢的缓蚀性能.结果表明,当缓蚀剂的用量为100 mg/L时,其缓蚀率大于94％,该缓蚀剂是一种抑制阳极腐蚀为主的缓蚀剂,在海水中具有优良的缓蚀性能.     

有机单膦酸酯水解方法研究

有机膦酸是一类重要的有机化合物,在工业和基础科学研究方面具有广泛的应用。本文以2-(6-氯吡啶基)-膦酸二乙酯为原料,运用两种不同的水解方法,得到了两种含不同功能基团的有机膦酸。对所得化合物进行了红外、元素分析和单晶结构表征。研究表明:使用盐酸为试剂,水解产物为2-(6-羟基吡啶基)-膦酸(1);使用三甲基溴硅烷为试剂,水解产物为2-(6-氯吡啶基)-膦酸(2)。     

锌盐在常用有机膦酸阻垢剂中的溶解和稳定性

研究了锌盐在常用工业有机膦酸阻垢剂中的溶解性和稳定性。结果表明，锌盐在２－膦酸丁烷－１，２，４－三羧酸中的溶解性和稳定性最好，达９．１％（Ｚｎ），在聚膦羧酸中次之，为８．０％（Ｚｎ），在氮川三甲叉膦酸和乙二胺四甲叉膦酸中可溶解３．４％（Ｚｎ），在羟基乙叉二膦酸中最差，基本上不能溶解。溶锌能力取决于阻垢剂的分子结构     

有机含硫双磷杂环己烷SDPROP的合成及应用

以三羟甲基硫化膦和甲基膦酸二甲酯(DMMP)为原料,合成了一种有机含硫双磷杂环己烷阻燃剂,即1-硫代-1-羟甲基-3,5-二氧杂-4-氧代-4-甲基-1,4-二膦杂环己烷(SDPROP)。分析了不同摩尔比、反应温度以及反应时间对产率的影响,得出最佳反应条件。以甲醇为溶剂,甲醇钠为催化剂,在反应温度为95℃的条件下,反应6 h,摩尔比n(三羟甲基硫化膦)∶n(甲基膦酸二甲酯)=1∶1,SDPROP的产率为96.0%。通过红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H-NMR)、热重-差热分析(TG-DTA)及极限氧指数测试(LOI)等对产物的结构及性能进行了表征。结果表明,产物具有良好的热稳定性,将其应用于不饱和聚酯树脂(UPR)和聚丙烯(PP),均具有较好的热稳定性和阻燃效应。     

复合有机阻垢剂在锅炉水中的阻垢性能

以聚丙烯酸钠（PAA）为主体,辅之以1-羟基-乙叉-1,1-二膦酸（HEDP）和氨基三亚甲基膦酸（ATMP）等有机磷化合物复配成全有机复合阻垢剂,探讨了复合阻垢剂的性能。重点考察了阻垢剂浓度、钙离子浓度、pH值和温度等因素对阻垢性能的影响。实验结果表明,该阻垢剂在较宽温度范围内具有良好的阻垢性能。     

合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的新方法

提出了两种合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的方法：一种是以冰醋酸为溶剂、三氯化磷为膦酰化试剂；另一种是以水为溶剂，亚磷酸为膦酰化试剂。前者优于文献报道方法，后者未见文献报道，且流程短，污染小，成本低，具有应用前景两种方法的产物收率均可达９２％。     

技术市场

3-羟基-3-膦酰基丁酸(HPBA)生产技术3-羟基-3-膦酰基丁酸(HPBA)是我们在国内首次开发成功的新型高效阻垢、缓蚀剂。作为缓蚀剂,HPBA是抑制阳极为主的缓蚀剂,与Zn2 具有明显的协同效果,缓蚀效果优于HEDP和PBtCA;作为阻垢剂,HPBA不仅阻碳酸钙垢效果好,同时具有良好的阻磷酸钙垢性     

草铵膦铵盐及其中间体的合成

[目的]研究不采用剧毒氰化物原料的非Strecker法合成草铵膦铵盐的工艺路线。[方法]以廉价易得的三氯化磷和亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得到甲基亚膦酸二乙酯;甲基亚膦酸二乙酯与二溴乙烷在自制催化剂催化下反应得到甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯;然后与乙酰氨基丙二酸二乙酯负离子在甲苯中反应,经盐酸酸化,氨水铵化得到草铵膦铵盐。[结果]以三氯化磷计,甲基亚膦酸二乙酯收率为57.6%;以甲基亚膦酸二乙酯计草铵膦铵盐收率为25.8%;制备的草铵膦铵盐各性能指标与文献相符。[结论]以三氯化磷、亚磷酸三乙酯为原料制备氯代亚膦酸二乙酯,经格氏反应得甲基亚膦酸二乙酯是一条原材料成本较低、收率较高、易于工业化的合成路线;甲基亚磷酸二乙酯与二溴乙烷反应制备甲基(2-溴乙基)膦酸乙酯的反应可通过优化催化剂的设计提高过程收率;草铵膦的收率略低于目前以氰化物为原料的Strecker法。     

一种制备草铵膦的新方法

[目的]草铵膦是一种高效非选择性除草剂,旨在研发一种成本低、三废少的草铵膦合成方法。[方法]甲基二氯化磷与异丁醇反应得到甲基次膦酸异丁酯,再与1,1-二乙酰氧基-2-丙烯在紫外光照射下,反应得到3,3-(二乙酰氧基)丙基甲基次膦酸异丁酯,然后经Strecker反应和水解得到草铵膦。[结果]路线工艺条件温和,三废较少,总收率61.7%。[结论]方法用紫外光催化反应,绿色环保,为草铵膦的工业化生产提供了一种新方法。     

一乙醇胺合成草甘膦的新工艺

研究了一种新的制备草甘膦的工艺：在合适的反应条件下，加入-乙醇胺、甲醛、亚磷酸三甲酯生成一种混合物，再在适当的条件下水解该混合物，生成N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐，在同一浴中，N-(膦酰基甲基)乙醇胺及其盐用Raney Cu催化氧化，再水解得到草甘膦。草甘膦的平均收率可达80％。     

新型齐聚物的合成与性能研究

以水为溶剂,将马来酸酐、次磷酸或它的盐,按一定物质的量比加入反 应溶液中,并且滴加引发剂进行反应,所制所的齐聚物经过预膜试验发现有膜下腐蚀,加入亚磷酸进行膦化便可解决上述问题。所制成的新型齐聚物具有高密度支链膦酸基官能团,该产品经过阻垢、预膜、绘蚀测定后,认为可作为水处理的阻垢缓蚀剂。     

4,4'-双(膦酸二甲酯)甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

4，4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯合成工艺研究

以亚磷酸三甲酯与卤代烷为原料合成了4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯,考察了配料比、反应时间、反应温度及溶剂量对4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率的影响。结果表明,合成4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯的最佳条件为：双氯甲基联苯：亚磷酸三甲酯（摩尔比）=3：1,反应时间2h,反应温度110℃,溶剂量160mL,在此工艺条件下4,4’-双（膦酸二甲酯）甲基联苯收率可达91．5％,产品含量达98．6％。     

气相色谱内标法测定草铵膦中间体甲基亚膦酸单正丁酯

采用气相色谱内标法,以正己烷为溶剂,邻苯二甲酸二甲酯为内标物,使用氢火焰离子化检测器(FID)和DB-5毛细管柱对甲基亚膦酸单正丁酯进行定量分析.结果表明,甲基亚膦酸单正丁酯线性较好,相关系数为0.9998,标准偏差为0.18,变异系数为0.19％,回收率在97.62％～100.08％之间.该方法操作简便、快捷、准确度...     

三组份复合缓蚀剂的协同效应研究

本文在研究改性甲壳胺（羧甲基化改性）、羟基乙叉二膦酸、十二烷基本磺酸钠各自在天然海水中对Ａ３钢缓蚀性能的同时，重点研究了上述三组份复合缓蚀剂，在典型腐蚀体系天然海水中对Ａ３钢的缓蚀协同效应。实验发现，三组份复合缓蚀剂的缓蚀性能显示高于单一组份的缓蚀性，且具有用量少、效率高、无污染的特点，是一种有潜在发展前途的复合缓蚀剂。     

合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的新方法

提出了两种合成草甘膦中间体氨基甲基膦酸的方法:一种是以冰醋酸为溶剂、三氯化磷为膦酰化试剂;另一种是以水为溶剂、亚磷酸为膦酰化试剂.前者优于文献报道方法,后者未见文献报道,且流程短、污染小、成本低、具有应用前景.两种方法的产物收率均可达92%.