新型MgCl2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合Ⅱ.丙烯聚合

用MgCl2和聚对苯二甲酸乙二酯（PET）制备了一种新型复合载体,负载钛后应用于丙烯催化聚合。考察了聚合温度、助催化剂用量、氢气加入量及外给电子体种类等对催化剂和产物性能的影响。聚合温度为70℃、n（Al）／n（Ti）为200、氢气加入量为1L,采用环己基甲基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数,相对分子质量分布宽。     

MgCl2/SiO2复合载体的活化处理研究

对喷雾法球形MgCl2/SiO2复合载体进行程序升温活化处理,以除去残余的THF溶剂、并保持其规整的球形颗粒形态,对不同升温程序进行对比,最终找到最佳的活化处理方法并得到规整的球形活化复合载体;用活化载体制备负载Ziegler-Natta催化剂,其保持了规整的球形颗粒形态,乙烯聚合实验表明其有较高的聚合活性,聚合产物"复制"了催化剂的球形颗粒形态。     

新型MgCl_2/PET复合载体催化剂及丙烯聚合 Ⅰ．载体的制备和表征

使用乳化法制备了一种新型的MgCl2聚对苯二甲酸乙二酯(PFT)复合载体,用扫描电子显微镜、红外光谱仪、差示扫描量热仪-热重分析仪和X射线粉末衍射仪进行表征.结果表明:PET通过乳化过程进入载体,与MgCl2共同形成球形的复合载体,复合载体中的MgCl2结构较为无序.聚合实验表明,由复合载体制备的催化剂的丙烯聚合活性可达到35.3 kg/g.     

有机载体钛系催化剂在乙烯聚合中的应用

采用种子溶胀聚合制备了3种含有氰基官能团的有机聚合物载体,再负载TiCl₄制备了有机载体负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了有机载体催化剂对乙烯聚合的影响,同时与工业上使用的无机载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合进行了对比。结果表明：与工业催化剂相比,有机载体催化剂活性更高,为45.0 kg/g,聚乙烯堆密度相差不大,但采用有机载体催化剂制备的聚乙烯颗粒形态较规整,且灰分含量较低,同比下降了约32.8%,聚乙烯的相对分子质量最高为4.8×10⁶,拉伸强度可达42.5 MPa,拉伸标称应变为320%,悬臂梁缺口冲击强度可达85.9 kJ/m²。     

新型MgCl_2负载钛催化剂在丙烯聚合中的应用

用优化乳化法制备了MgCl_2负载钛催化剂,考察了催化剂的形态结构并将其应用于丙烯催化聚合。聚合温度70℃、氢气加入量为1 L,采用二异丁基二甲氧基硅烷作为外给电子体时,催化剂具有较高的催化活性,同时聚丙烯具有较高的等规指数。     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备双峰聚乙烯

通过把茂金属催化剂负载在Ziegler-Natta催化剂上制备了ZM复合催化剂,在单一聚合反应器内研究了ZM催化剂用于乙烯聚合制备双峰聚乙烯的性能。考察了催化剂中茂金属化合物的含量、聚合过程中反应温度、助催化剂的用量和共聚单体1-己烯的用量对催化剂乙烯聚合性能的影响规律。结果表明：采用ZM催化剂可以在单反应器内催化乙烯聚合得到分子量分布呈双峰的聚乙烯,聚乙烯的分子量分布达到155,聚合活性可达2.52×10⁷ g/molMt·h。     

SiO2载体对Cu/SiO2催化剂的影响

分别以硅溶胶、气相SiO2、介孔SBA-15分子筛为载体,采用共沉淀法制备了Cu/SiO2催化剂,含活性组分Cu质量分数为25%。运用BET、XRD、H2-TPR、NH3-TPD等对催化剂进行表征。结果表明:以硅溶胶和气相SiO2为载体制得催化剂的Cu物种分散性较差,以SBA-15为载体制得催化剂的Cu物种以高度分散的形式存在,且具有较大的比表面积,较低的还原温度和较大的酸量。     

Cu/SiO2催化剂载体预处理工艺的研究

对硝基苯加氢制苯胺Cu/SiO₂催化剂载体的预处理工艺进行研究,考察预处理工艺条件对硅胶孔结构的影响。对经过预处理和未经过预处理的载体制备的催化剂活性进行对比测试,结果表明,预处理载体制备的催化剂,保持高转化率的时间较未经预处理载体制备的催化剂保持高活性的时间长,说明载体经过预处理制备的催化剂达到了延长使用寿命的效果。     

球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

考察了球形MgCl2载体催化剂在乙烯聚合过程中的催化性能和动力学行为,分析了聚合过程的传热、传质和温度、聚合压力对催化剂行为的影响。聚合温度在30～80℃和乙烯压力在0．12～0．72MPa时,随着温度和压力的提高,聚合活性增加,聚合物堆密度由0．27g/cm^3降低至0．22g/cm^3。     

高效CM催化剂在UHMWPE生产中的应用

介绍了CM催化剂的制备、组成和结构,并与生产高密度聚乙烯用催化剂进行比较,发现CM催化剂具有较大孔容和孔径.将CM催化剂应用于超高相对分子质量聚乙烯(UHMWPE)工业生产,发现采用CM催化剂生产的UHMWPE产品颗粒分布集中,细粉含量少,从而证实了CM催化剂适合生产UHMWPE.     

无机/有机复合载体负载TiCl3/(n-BuCp)2ZrCl2复合催化剂用于宽峰聚乙烯的制备

采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯-丙烯酸(PSA)共聚物包覆在以硅胶/MgCl2为载体的TiCl3催化剂上,负载(n-BuCp)2ZrCl2后制得Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。实验在同一反应釜中进行两段反应模拟双釜串联聚合工艺。在第一段反应中制备高分子量高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。淤浆聚合结果表明,所得聚乙烯的熔融流动比(MI21.6/MI2.16)较宽,达到79,分子量分布达到18.6。两段反应得到的聚乙烯共混物的结晶度和熔融温度介于第一段、第二段单独反应时所得产物的结晶度和熔融温度之间,且DSC曲线具有单一的熔融峰,说明该两段反应法制备的聚乙烯共混物具有良好的共结晶行为。动力学研究同时表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物的引入,使得催化剂的活性缓慢释放,活性持续时间明显长于负载于无机载体的催化剂,有利于灵活地调节各段反应的停留时间。     

世界聚乙烯催化剂研究新进展

综述了国内外聚乙烯齐格勒-纳塔催化剂、茂金属催化剂、非茂金属催化剂、双功能催化剂、双峰或宽峰分子量分布聚乙烯复合催化剂等的研究开发新进展。     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

Z-N催化剂生产宽/双峰MWD聚乙烯的研究进展

介绍了Ziegler-Natta(Z-N)催化剂在单反应器中生产宽,双峰相对分子质量分布(MWD)聚乙烯(PE)的最新研究进展,概括了Z-N催化剂制备宽／双峰MWDPE的主要方法及特点,即传统的Ti系催化体系生产的双峰PE的MWD较窄,改进的Ti-V双金属催化体系活性高,可以调节MWD,但反应操作难度大。通过加入不同的配合物,调节并改进PE的MWD,取得了较好的实验结果。宽/双峰MWDPE的生产和开发是PE工业发展的一个重要方向。     

高分子载体负载Cp2ZrCl2/MAO催化剂及其催化乙烯聚合的研究

苯乙烯、2-乙烯基苯和烯丙基取代的茂金属催化剂进行共聚,合成高分子化的茂金属催化剂。该茂金属催化剂用于乙烯聚合反应活性较高,在聚合工艺条件为75 ℃,压力1.4 MPa,n(Al)∶n(Zr)=400时,活性可达1.95×10⁷ g·（mol·h）^－1,并可控制聚合物的形态。     

乙酸乙酯改性Ziegler-Natta催化剂用于乙烯聚合研究

以乙酸乙酯(EAC)为内给电子体对乙烯淤浆聚合用钛系Ziegler-Natta催化剂进行改性,并与未改性的催化剂进行了对比。通过激光粒度仪和扫描电子显微镜分析了催化剂的颗粒大小、粒径分布和颗粒形态;采用傅里叶变换红外光谱、X射线衍射等方法分析了EAC与氯化镁和四氯化钛的相互作用;通过乙烯淤浆聚合的方法评价了不同EAC含量催化剂的活性和聚合反应动力学行为等。结果表明:n(EAC)∶n(Mg)=0.15时,催化剂活性可达39.72 kg/g,且具有颗粒形态好和反应动力学平稳等特点。     

新型MgCl2/SiO2复合载体丙烯聚合催化剂的研究

采用喷雾干燥法制备了MgCl2/SiO2球形复合载体,经载钛处理后得到丙烯聚合催化剂。利用SEM、XRD、XPS、EDX等分析了催化剂的形态和物性,并进行了丙烯本体聚合研究。结果表明:负载TiCl4后制备出的球形丙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于SiO2堆成的微球中,催化剂保持了良好的颗粒形态。该催化剂用于丙烯聚合,具有催化活性高、立体定向性好、氢调敏感性好等特点。     

CS-1-G催化剂在气相法PP装置上的应用

在Novolen气相法聚丙烯(PP)装置上进行了用CS-1-G齐格勒-纳塔催化剂替代以前装置使用的进口丙烯聚合催化剂的试验.介绍了CS-1-G高效催化剂的卸出和配制情况,在操作条件基本相同的情况下,将CS-1-G催化剂的活性、单耗、氢调敏感性、熔体流动速率可调性及抗丙烯原料杂质能力与进口催化剂进行了对比;分析了用CS-...     

加氢条件下球形MgCl2载体催化剂催化乙烯聚合

为开发可控制形态的催化剂并表征其在乙烯聚合过程中对氢气的响应,测定了不同氢气加入量条件下球形MgCl_2载体催化剂在乙烯聚合过程中的活性及聚合物的相对分子质量等。研究发现,随着氢气加入量的增加。氢气对第二活性中心的化学毒化加剧,催化剂活性明显降低。通过对聚合物相对分子质量和氢气分压的关联,认为氢气是通过吸附解离形成原子氢,利用氢气可对聚合物的熔体流动速率在0.2～10.0g/10min进行调节。     

Al/SO42-复合改性CrOx/VOx/SiO2双金属催化剂及其乙烯聚合特性研究

采用溶液浸渍及高温煅烧的方法制备了一系列Al/SO₄^2-复合改性CrO_x/VO_x/SiO₂双金属催化剂,并研究了其催化乙烯聚合特性。结果表明：采用较低的m(Al)∶m(S)改性的双金属催化剂活性较未改性催化剂提升20%～40%;改性前后催化剂均表现出稳定的聚合活性,采用改性催化剂制备的聚合物相对分子质量更高,相对分子质量分布更宽;采用改性前后催化剂制备的聚合物相对分子质量分布均呈双峰,采用改性催化剂时其超高相对分子质量部分含量有所增加,而中、高相对分子质量部分含量明显更少。上述结果为单釜高效合成双峰聚乙烯产品及聚合物相对分子质量调控提供了重要手段。