不对称卟啉化合物的合成及其与氨基酸甲酯的作用

本文合成了含有单取代酰胺基的不对称卟啉及其锌（Ⅱ）络合物Ｚｎ（ｍ,２－ＣＮＴＰＰ）及Ｚｎ（ｍ,３－ＣＮＴＰＰ）．对三氯甲烷溶液中它们与谷氨酸二甲酯、亮氨酸甲酯以及苯丙氨酸甲酯的作用进行了系统的研究,讨论了卟啉化合物对氨基酸甲酯分子的结合能力、结合方式,以及二者之间的多种存在形式．结果表明,锌卟啉与氨基酸甲酯以１：１的化学计量结合,中心金属锌（Ⅱ）离子和氨基酸甲酯中的氨基配位,卟啉环上的取代基与氨基酸甲酯中的残基可形成氢键、范德华力等弱相互作用．在卟啉和氨基酸甲酯的作用中,氨基与金属离子直接配位,α－碳上的质子靠近卟啉环平面,而酯基中的甲氧基处于远离卟啉环平面的位置．     

新型水溶性苝分子探针的合成及对氨基酸的识别

以苝四甲酸二酐为原料,与苏氨酸发生酸酐氨解反应,合成了水溶性的含苏氨酸基元的苝酰亚胺分子探针,其结构由IR和1H NMR证实为对称性的苝酰亚胺结构。氨基酸客体识别实验表明,该分子探针能有效识别各种氨基酸,主客体间存在较强的识别配合作用。对组氨酸的紫外滴定光谱表明,主客体配合比为1∶1。     

对氯苯基卟啉-氨基酸及其锌配合物的合成和表征

为了探索氯的空间位置及不同的氨基酸对卟啉 -氨基酸化合物性能的影响 ,合成了 5 - [4-(3 -酪氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三 (4-氯苯基 )卟啉 ,5 - [4- (3 -组氨酸丙氧基 )苯基 ]- 1 0 ,1 5 ,2 0 -三(4-氯苯基 )卟啉 ,两种新型的尾式卟啉 -氨基酸化合物及其锌配合物 ,用元素分析 ,紫外 -可见光谱 ,红外光谱 ,核磁共振氢谱 ,质谱确证了其结构 ,并测试了其荧光光谱     

竞争包结法研究β-环糊精对氨基酸的分子配位作用

以酚酞作为光谱探针,在25℃采用紫外-可见光谱滴定法测定了β-环糊精（β-CD）与三种氨基酸分子形成超分子配合物的稳定常数。结果表明,三种生物分子客体与β-环糊精主体之间的键合能力和选择性主要受疏水相互作用和空腔大小匹配程度的影响,几种非共价键弱相互作用力协同贡献于主-客体的包结配位过程。     

Fmoc保护氨基酸-卟啉化合物的设计合成与光谱性能研究

为了获得结构和性能更加接近天然卟啉的合成卟啉化合物,采用Fmoc保护氨基酸(甘氨酸、缬氨酸、L-酪氨酸),将氨基酸引入卟啉体系,设计合成了系列新型卟啉-氨基酸化合物,并对其光谱性能进行了研究。结果表明,在合成以酯键相连的卟啉-氨基酸化合物时,甘氨酸、缬氨酸反应生成含有2个氨基酸单元的化合物,L-酪氨酸生成含1个氨基酸单元的化合物。在合成以酰胺键相连的化合物时,反应得到含有1个氨基酸单元的化合物。卟啉的光谱性能不因不同Fmoc保护氨基酸单元的引入而改变。     

多肽合成中氨基酸活化酯的制备研究

氨基酸活化反应对合成多肽的产率及纯度具有重要影响。以芴甲氧羰基-缬氨酸为研究对象,首次采用反相高效液相色谱法检测活化反应过程,建立了芴甲氧羰基-缬氨酸活化酯的分析方法,优化了氨基酸活化酯的制备条件,并引入了新的用于Fmoc策略合成多肽的溶剂体系——四氢呋喃。结果表明:溶剂和活化试剂对活化酯的产率影响显著;活化酯制备的最佳反应条件为n(Fmoc-Val-OH)∶n(HOBt)∶n(DCC)=1∶1∶1.2,溶剂为THF,反应温度为25℃。     

氨基酸酰胺的制备

氨基酸酰胺是一类很重要的中间体和合成试剂。由它可以合成噻唑氨基酸及(口恶)唑啉肽类等具有强抗肿瘤活性的化合物。由氨基酸制备相应酰胺的方法有。(1)先转化为相应的酯,再氨解制得。但对α-位空间位阻大的氨基酸不够理想。(2)先转化为酸酐,如与氯代甲酸异丁酯作用得混合酸酐,氨解,一般说产率较高。     

锌渣与膏状氨基酸应用于生产复合螯合氨基酸锌的综合利用

在充分了解膏状复合氨基酸和块状锌渣为应用背景的基础上,综合利用制备复合氨基酸螯合锌,以做到满足固废利用、利于环保、降低生产成本的应用优势。在实验中,螯合反应主要是受溶液的p H、温度、反应时间及摩尔比因素的影响,数据分析表明,膏状氨基酸与锌渣的最佳螯合条件是:膏状氨基酸与锌渣的摩尔配比为2∶1,p H值为8,反应温度(85±2)℃,反应时间60 min。     

N-12-羟基硬脂酰氨基酸型表面活性剂的合成与表征

以12-羟基硬脂酸和3种不同类型的天然氨基酸为原料,采用N,N′-二环己基碳酰亚胺(DCC)和N-羟基丁二酰亚胺(NHS)作为偶合剂,合成了3种具有代表性的N-12-羟基硬脂酰氨基酸(酸性、中性和碱性)表面活性剂。首先,12-羟基硬脂酸和N-羟基丁二酰亚胺反应制得N-羟基琥珀酰亚胺12-羟基硬脂酸酯(产率85%以上),然后将后者与氨基酸进行缩合反应得到了N-12-羟基硬脂酰氨基酸表面活性剂。其较佳合成工艺条件为:N-羟基琥珀酰亚胺12-羟基硬脂酸酯与氨基酸摩尔比为1∶1,室温反应,反应时间不少于4 h,以丙酮与水体积比1∶1为混合溶剂,产率达到80%。利用IR、元素分析和1HNMR对所得产物进行表征,确定了产物结构。     

氨基卟啉对酸性氨基酸的识别研究

氨基酸是构成蛋白质的基本结构单元,是人体必不可少的营养成分之一,而且在一些疾病的发生和发展中扮演着至关重要的角色。目前对于氨基酸的识别已有相关报道,但大多为碱性氨基酸的识别,而对酸性氨基酸的选择性识别还鲜有报道。本文主要利用紫外-可见吸收光谱及荧光光谱研究了5,10,15,20-四(4-氨基苯基)卟啉对酸性氨基酸的识别作用。研究表明,当加入中性氨基酸(色氨酸、苏氨酸)或碱性氨基酸(赖氨酸、精氨酸、组氨酸)时,氨基卟啉的紫外和荧光信号并未发生变化;而加入酸性氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸)后,氨基卟啉水溶液的紫外和荧光信号会发生明显的变化,且该现象可以通过裸眼进行比色识别。     

天然氨基酸引发六元环碳酸酯开环聚合的研究

研究了多种天然氨基酸存在下2,2-二甲基三亚甲基环碳酸酯(DTC)和三亚甲基环碳酸酯(TMC)的开环聚合反应。其中中性两官能团氨基酸作用下所得到聚合物的分子量和产率最高,在反应温度110°C、反应时间60h、DTC与L-苯丙氨酸摩尔比为200∶1的条件下,得到数均分子量为18900g.mol-1的聚(2,2-二甲基三亚甲基碳酸酯);在反应温度90°C、反应时间24h、TMC与L-亮氨酸摩尔比为100∶1的条件下,得到数均分子量为15000g.mol-1的聚(三亚甲基碳酸酯)。     

以三唑并噻二唑环为手臂的新型杂环分子钳的微波合成及其分子识别性能

以1,3-双[(4-氨基-3-巯基-1,2,4-三唑-5-基)-甲氧基]苯和取代苯甲酸为原料,在微波辅助下经三氯氧磷催化的缩合反应合成了5个以三唑并噻二唑环为手臂的新型杂环分子钳——1,3-双[{6-芳基-1,2,4-三唑并[3,4-b][1,3,4]噻二唑-3-基}-甲氧基]苯,其结构经1HNMR、IR、MS及元素分析表征。利用UV滴定法测定了主体对客体芳胺分子的识别性能。结果表明,主体对芳胺分子具有良好的识别能力,主体对客体的选择识别顺序为:对甲氧基苯胺>对硝基苯胺>对苯二胺>苯胺。主客体之间形成1∶1型超分子配合物,识别作用的主要推动力为氢键和π-π堆叠等非共价键作用。     

手性双三联吡啶冠醚二锌配合物的合成及其在氨基酸荧光识别中的应用

以两分子手性三联吡啶与两分子聚乙二醇发生成环反应,合成得到一种结构新颖的手性双核冠醚大环分子,通过MS、1HNMR、IR等手段确认其结构。运用荧光光谱研究了该大环分子的二锌配合物对于不同的天然氨基酸的结合和荧光信号响应能力。实验结果表明:该大环分子的二锌配合物能选择性地荧光识别不同的氨基酸,其中对酸性氨基酸如L-天门冬氨酸的结合能力最强。     

大位阻氨基酸Fmoc-Arg(Pbf)-OH与Rink Amide-AM树脂的高效缩合

采用集自动搅拌、过滤、鼓泡等多重功能于一体的自制多肽固相合成反应器,以对称酸酐法、活化酯法、2,6-二氯苯甲酰氯(DCB)法研究了大位阻氨基酸Fmoc-Arg(Pbf)-OH与Rink Amide-AM树脂的连接反应工艺。探讨了催化体系、溶剂体系、反应时间、反应物配比以及搅拌方式对合成Fmoc-Arg(Pbf)-Rink Amide-AM树脂反应的影响。结果表明,采用活化酯法(DIC/HOBt/DMAP)时连接率最高,最佳反应条件为:在采用N2辅助磁力拌系统,以体积比为1∶1的DMA/DCM为反应溶剂,氨基酸与树脂物质的量的比为3∶1,反应时间为3 h时,连接率高达93%。     

多肽中间体氨基酸活泼酯的合成

多肽合成中,氨基酸的保护及氨基酸活化反应对多肽合成的产率及纯度具有重要影响,所以对氨基酸保护及活化反应进行研究,是多肤合成的一个重要环节。采用四氢呋喃作为反应溶剂,以9-芴甲氧羰基为保护基团保护组氨酸氨基,以2-(7-偶氮苯并三氮唑)-N、N,N′,N′-四甲基脲六氟磷酸酯(HATU)为缩合试剂,活化组氨酸形成活泼酯。建立了芴甲氧羰基-组氨酸活泼酯的合成方法,优化了氨基酸活泼酯的制备条件。结果表明:溶剂和活化试剂对活泼酯的产率影响显著;活泼酯制备的最佳反应条件为n(Fmoc-His):n(HATU)=1:1.1,溶剂为THF,反应温度为25℃,产率为68.20%。此方法节省原料,并大大简化了实验操作。     

氨基苯甲酸酯杯[4]芳烃衍生物的合成及性能研究

以对叔丁基杯[4]芳烃为原料,与1,2-二溴乙烷反应得到25,27-二(2-溴乙氧基)-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃,分别与苯佐卡因、三卡因、盐酸普鲁卡因在K2CO3、Na I/DMF体系中反应,以48%~63%的产率合成了3种新型含氨基苯甲酸酯结构的杯[4]芳烃衍生物——25,27-二(2-(对乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃、25,27-二(2-(3-乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃和25,27-二(2-(4-(2-(二乙基氨基))乙氧羰基苯基)氨基)乙氧基-26,28-二羟基-5,11,17,23-四叔丁基杯[4]芳烃。新化合物的结构与构象经元素分析、IR、1HNMR表征证实。研究它们对K+、Pb2+等9种金属离子的萃取性能以及对氨基酸的分子识别作用。结果表明,新型杯[4]芳烃衍生物对过渡金属离子具有良好的萃取效果,对Fe2+、Cu2+、Pb2+、Zn2+、Ag+的萃取率高达90%以上;同时与氨基酸也能发生很好的配合作用,能有效地识别氨基酸,对带芳环的氨基酸比脂肪氨基酸的识别效果更好。     

反相高效液相色谱分离五种常见的氨基酸

建立了以9-芴甲基氯甲酸酯(FMOC)为柱前衍生试剂,反相高效液相色谱成功分离五种常见氨基酸(谷氨酰胺、精氨酸、丙氨酸、缬氨酸和苯丙氨酸)的分析方法,在最优化的色谱分离条件下,五种衍生产物得到了完全分离,在0.0125～0.2 mmol/L范围内,峰面积与氨基酸浓度之间的线性相关系数为0.9920～0.9979。     

氨基酸锌化合物的研究进展

氨基酸锌作为一种重要的营养添加剂,在补充人体微量元素方面有着重要的作用,本文重点综述了氨基酸锌制备的方法以及制备过程中的影响因素.     

氨基酸席夫碱类小分子探针衍生物电子光谱的检测研究

研究了氨基酸席夫碱类小分子探针衍生物的电子光谱检测方法。以CHCl_3∶C_2H_5OH=1∶1的混合溶液为溶剂,配制溶液浓度为5. 0×10~(-4)mol/L,紫外可见光谱测试条件:室温,样品池为1 cm×1 cm×1 cm石英池,设置波长范围190～1100 nm,测试波长范围200～700 nm,波长分辨率为0. 1 nm。荧光光谱测试条件:室温,激发波长λex为355 nm,样品池为1 cm×1 cm×1 cm石英池,狭缝宽度5. 5 nm,记谱范围为350～600 nm。结果氨基酸席夫碱化合物的紫外可见光谱有4个主要吸收峰(E2带、K带、B带、R带),λ_(max)值不同,是由于氨基酸席夫碱R基不同所致;而荧光光谱中,铜配合物的荧光强度与锌配合物相比很低,原因是金属配合物的荧光性质与过渡金属离子的d电子数直接相关。     

一种N-酰基氨基酸表面活性剂的合成研究

以4-溴丁酸乙酯和对特辛基苯酚为原料进行Williamson反应,然后进行酯的水解、酸化制备羧酸,再用制得的羧酸和二氯亚砜反应制备酰氯,最后与甘氨酸钾通过Schotten-Baumann缩合反应来制备N-酰基氨基酸表面活性剂。通过红外光谱和质谱等对所合成的化合物进行了结构表征。对Williamson反应、酰化反应及Schotten-Baumann缩合反应的工艺条件进行了优化,得出各步反应的较优条件。醚化反应:反应时间5 h,n(对特辛基苯酚)∶n(4-溴丁酸乙酯)=1∶1.4,反应温度78℃左右,以DMF为溶剂;酰化反应:二氯亚砜作为酰化试剂;Schotten-Baumann缩合反应:反应时间5 h,n(甘氨酸)∶n(酰氯)=2∶1,反应温度0℃左右,pH=9～10。在此条件下,N-酰基氨基酸表面活性剂的收率为68%。