硫磺回收装置液硫储罐的腐蚀检测与评估

液硫储罐是天然气净化厂硫磺回收装置实施腐蚀控制的重点设备,因此需要定期开展检测与评估,判断其存在的腐蚀形态及严重程度。采用宏观检查、无损检测、硬度检测和金相分析等方法对液硫储罐的整体现状进行了全面的检测、分析及评估,结果表明:储罐外壁下部存在少量局部腐蚀、顶板外部防腐涂层破损严重,储罐内部的喷铝层脱落严重,管壁存在少量局部腐蚀。总体评价认为:液硫储罐的整体状况良好,在其缺陷得到修复并复查合格后,能够满足下一周期安全运行的使用要求。     

含H2S井完井液用除硫剂和缓蚀剂

含H_2S井完井液对井下金属管串具有腐蚀性。采用锌基或铁基螯合物除硫剂及咪唑啉缓蚀剂可有效地防止这种腐蚀的发生。本文对H_2S的腐蚀、除硫剂和缓蚀剂产品及其对产层的损害作了介绍与探讨。     

20×104 t/a硫磺回收装置液硫脱气组合工艺应用分析

普光天然气净化厂建设有12套大型硫磺回收装置,硫磺产能240×10~4 t/a。原设计采用BlackVeatch的专利MAG~(○R)技术脱除液硫中硫化氢(H_2S),逸散废气经低压蒸汽抽射器引入尾气焚烧炉。投产初期,液硫中H_2S质量分数远高于控制指标0.001 5%。后续引入空气鼓泡加喷射脱气工艺,液硫中H_2S质量分数降至0.001 0%以下。随着装置的运行,催化剂、溶剂性能下降,烟气SO_2排放标准日趋严格,采用中压蒸汽抽射器,将液硫池废气由尾气焚烧炉改入克劳斯炉,回收废气中的硫元素,将排放烟气中SO_2质量浓度降至200 mg/m~3以下。     

硫回收装置防腐蚀措施研究

硫回收装置的腐蚀问题是常见的设备损伤问题之一,本文对硫回收装置防腐措施进行了研究,介绍了硫回收工艺技术,确定了易腐蚀设备的防腐措施:1通过侵泡实验,确定美国特奈麦克涂料应用于酸性水罐防腐效果较好;2胺液再生装置采用阴极保护原理进行防腐;3液硫储罐采用电弧喷铝进行防腐。     

高硫原油存储过程中的腐蚀与对策

高硫原油对钢制金属储罐存在腐蚀.对储罐腐蚀的现状和影响储罐腐蚀的因素进行了讨论,分析了腐蚀机理,主要有SO2腐蚀,H2S腐蚀,氢脆腐蚀,CO2腐蚀,微生物腐蚀等.提出了储罐防护措施.     

间接电解硫化氢新体系的研究

在间接电解硫化氢（H_2S）新体系中,采用EDTA-Fe（Ⅲ）吸收液对H_2S进行吸收处理,将反应后的吸收液进行电解再生。考察了吸收剂质量分数、H_2S摩尔分数、吸收液pH值对脱硫速率的影响、不同电极对电解再生反应的影响及阴阳极再生过程中的电流效率。结果表明：在吸收阶段,H_2S含量及吸收液pH值的升高使脱硫速率加快;在电解阶段,EDTA-Fe（Ⅱ）在电解电势大于-0.2V时,氧化电流随电极电势增加快速上升,在石墨电极的电解再生体系下,阳极反应EDTA-Fe（Ⅱ）氧化为EDTA-Fe（Ⅲ）的电流效率随电极电势增加而增加,阴极为高纯度氢气。新体系兼有湿法吸收对H_2S的高吸收率,同时在吸收液再生时回收了氢资源,具有H_2S污染处理及高资源回收率的双重效果。     

80SS抗硫钢在高温高压环境中的H2S/CO2腐蚀行为

针对80SS抗硫钢的H_2S/CO_2腐蚀行为,在模拟油田H_2S/CO_2环境下,利用高压釜进行腐蚀试验,采用失重法测试了其腐蚀速率及咪唑啉型缓蚀剂的缓蚀效率,通过SEM、EDS和XRD测试手段,研究分析了腐蚀产物膜去除前后的形貌特征和化学组成。结果表明,80SS抗硫钢在H_2S/CO_2腐蚀环境中属于中等腐蚀,介质流动和CO_2/H_2S分压比值增大均可加速腐蚀,而缓蚀剂的加入可显著减小腐蚀速率;腐蚀类型存在点蚀或局部腐蚀特征,动态和高CO_2/H_2S分压比值时尤为严重;腐蚀产物膜主要成分为FeS,还含有少量其他成分。     

液化石油气精脱硫过程中产生腐蚀的原因

以加入硫醇和H_2S的石油醚为液化石油气(LPG)的模拟原料,在固定床反应器中采用催化氧化的方法考察了LPG精脱硫过程中产生腐蚀的原因、影响精脱硫产物腐蚀性的因素以及硫化物的氧化反应机理。实验结果表明,影响精脱硫产物腐蚀性的主要因素为H_2S含量和反应温度,其次是液态空速,氧含量(实际供氧量与硫醇氧化理论需氧量的比值)对精脱硫产物腐蚀性的影响相对较小;反应温度越高,精脱硫产物腐蚀性越小;精脱硫产物腐蚀性随H_2S含量的增加而增大。较佳反应条件为:反应温度50℃、液态空速2 h~(-1)、氧含量1.1。在较佳反应条件下,当精脱硫产物铜片腐蚀级别合格时,原料中H_2S上限含量约为17μg/g。H_2S含量高于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物含有较多的多硫化物、胶状单质硫和少量的硫代硫酸盐;H_2S含量低于17μg/g时,硫化物的氧化反应产物为短链多硫化物和硫代硫酸盐。     

液硫储罐腐蚀评价及防腐蚀技术优化

国内化工企业液硫储罐单座容量一般为2 000 m~3以下,因某天然气净化厂硫磺产量巨大,液硫储罐单座容量达5 000 m~3,储存温度135~142℃。为确保液硫储存的连续、安全、稳定,提高储罐的使用寿命和安全性能,净化厂对液硫储罐内壁喷砂除锈并进行热喷铝防腐蚀。热喷铝的储罐连续安全运行6 a来首次对储罐内喷铝层进行检测,对检测发现的问题进行分析评价,进一步优化喷铝防腐蚀技术,对同类大型储罐防腐蚀具有借鉴意义。     

高含硫天然气CCJ脱硫脱碳复合溶剂的中试研究

以质量分数为45%的N-甲基二乙醇胺(MDEA)水溶液为基础组分,根据天然气中酸气组成,按一定比例加入多种活性剂、消泡剂和缓蚀剂,配制成CCJ脱硫脱碳复合溶剂。采用天然气脱硫脱碳中试装置,以净化气中H_2S、CO_2、有机硫含量为评价指标,考察了CCJ复合溶剂对高含硫天然气的净化能力及溶剂的抗发泡性能。结果表明,当吸收温度为50℃、气液比为500m~3/m~3、再生温度为108℃时,复合溶剂的净化能力最佳;在原料气中酸气组成为H_2S体积分数7.12%、CO_2体积分数4.57%、有机硫质量浓度413.77mg/m~3、吸收压力6.0 MPa的条件下,CCJ复合溶剂完全可以使净化气中H_2S质量浓度≤6mg/m~3、CO_2体积分数≤0.5%、有机硫质量浓度≤16mg/m~3,且复合溶剂具有良好的抗发泡性能。     

Analysis and Research on the Cause of Tanker Contaminating Jet Fuel

Abstract

Through a lot of research on the issue that qualified jet fuel became unqualified jet fuel after tanker transportation and a period of storage. By X-ray photoelectron spectroscopy surface analysis of corroded silver strip and silver strip corrosion test, doctor test, determination of mercaptan sulfur, analysis of sulfur and nitrogen content, test of pickling and alkaline wash and laundering, the mercury wash test and silver nitrate experiments of polluted jet fuel, indicated that silver corrosion resulted from sulfide corrosion, H₂S, SO₂, SO₃, sulfuric acid, acid esters, and other corrosive sulfides were not contained in polluted jet fuel, the corrosive substance in jet fuel was sulfur. The tank inner surface of polluted jet fuel was determined according to GB/T14265-93, the sulfur content in the rust of the tanker inner surface was 1.05% by carbon and sulfur analyzer. Adding the rust into qualified jet fuel, the external situation of tanker transportation was simulated, silver strip corrosion level exceeded 3, which demonstrated that elemental sulfur in the rust dissolved in jet fuel slowly to result in unqualified silver strip corrosion.     

高含硫天然气净化厂腐蚀与安全维护系统研发

针对高含硫天然气净化过程中H_2S腐蚀和其他危害,借鉴炼化企业防腐蚀管理系统,研发净化厂腐蚀与安全维护系统,建立设备完整性数据库,开发装置运行监控、腐蚀监测与检测、腐蚀案例统计、介质化验分析、风险检验和设备维护策略等业务模块,综合应用腐蚀评价和风险检验技术,及时掌握设备H_2S腐蚀规律和风险等级,并适时修订防腐蚀策略和风险管理策略,从技术层面对设备进行专业化管理。     

酸性气井井筒腐蚀控制技术研究

采用高温高压腐蚀挂片、气田水化学分析、多臂井径仪测井等方法,在含H_2S/CO_2酸性气井中,研究了缓蚀剂对井下油管的保护效果。试验结果表明,评选的缓蚀剂防腐效果良好,井下加入缓蚀剂4年后,全油管平均腐蚀速率为0.04mm/a,腐蚀速率远低于腐蚀控制指标0.1mm/a;油管腐蚀主要集中在井筒上部和底部。     

催化裂化过程中苯并噻吩的转化规律

在固定流化床装置上,采用USY-Cat和V-USY-Cat催化剂,考察了苯并噻吩与四氢萘以不同比例混合进料在催化剂作用下的转化路径和硫分布。结果表明,苯并噻吩在催化裂化过程中主要发生氢转移-裂化、缩合、烷基转移和歧化反应。纯苯并噻吩很难开环裂化脱硫,其气体硫、液体硫和焦炭硫的摩尔选择性分别为0.45%、49.71%和49.84%。四氢萘的加入改变了苯并噻吩反应路径的选择性,使气体硫的摩尔选择性略有增加,焦炭硫的摩尔选择性下降到3.18%。催化剂的酸性质对产物硫分布也有影响,酸密度越高,越有利于气体硫的生成;V的加入提高了USY-Cat催化剂的L酸/B酸比,使焦炭硫的选择性上升。     

高含硫气井新型胺类溶硫剂的性能研究:溶硫规律和再生性能(上)

针对造成高含硫气井内堵塞和腐蚀的硫沉积问题,研制出了以有机胺类化学溶剂为主剂,以物理溶剂为助剂,并配合乳化剂、硫化物催化剂、表面活性剂等的新型胺类溶硫剂体系,并对其溶硫性能以及溶硫后单质硫的分离回收性能进行了评价和研究。结果表明,新型胺类溶硫剂的溶硫过程迅速,在30min时基本完成,溶硫量达59.45g/100mL;升高溶硫温度、反应气氛中含有H2S或硫以粉状形态存在时,均有利于溶硫量的提高;溶硫体系中加水量为10%(φ)时,溶硫量保留率为74.27%;产物中加水可使单质硫析出回收,当加水量为900mL时,单质硫的回收率高达34.32%。     

New Insights into the Origin of OSCs in Petroleum: A Chemical and Thermodynamic Analysis

Abstract

Thermal simulation experiments on the reaction between n-C₈H₁₈ and CaSO₄ were carried out under high temperatures and high pressures. Properties of the reaction products are characterized by advanced analytical methods. Based on the results of simulation experiments, possible reaction pathways and thermodynamic characteristics were tentatively investigated. It was found that n-C₈H₁₈ can react with CaSO₄ to produce CaCO₃, H₂S, CO₂, H₂O, CS₂, and a series of organic sulfur compounds (OSCs). The conversion of elemental sulfur in the molecular structure of CaSO₄ to small molecule inorganic sulfides and thiophene sulfur increases with the increase of temperature. There is a strong thermodynamic drive for the reaction of n-C₈H₁₈ with CaSO₄ and high temperature is favorable to the reaction. This study may provide new insights into the origin of OSCs in petroleum.     

我国硫磺回收装置排放烟气中SO2达标方案探讨

针对硫磺回收装置烟气中SO_2排放问题,指出烟气中SO_2主要有液硫脱气、加氢还原吸收尾气及其他非共性原因3个来源,提出了根据不同来源分别处理以降低排放烟气中总SO_2质量浓度的对策,形成了天然气研究院硫磺回收及加氢还原吸收尾气升级达标核心技术,主要包括H2S深度脱除溶剂CT8-26、钛基硫磺回收催化剂CT6-8和新型加氢还原吸收尾气水解催化剂CT6-11B,适用于现有带加氢还原尾气处理的硫磺回收装置,特别是具有独立加氢还原溶剂再生的装置,可将硫磺回收及尾气处理装置排放尾气中SO_2质量浓度降至100mg/m3以下,为解决硫磺回收装置尾气达标排放问题提供了新的实施方案。     

油基钻井液高效除硫体系优化实验北大核心CSCD

目的解决川东北含硫气藏在钻井过程中存在的H2S污染油基钻井液、H2S溢出造成的安全风险问题。方法建立了H2S污染油基钻井液室内评价方法和评价参数,优选了油基钻井液用高效除硫剂和复合除硫体系配方。结果除硫效果优异的单剂为液体除硫剂YT-1、碱式碳酸锌JD-2、醇醚酰胺CLC,饱和度分别为56.48 mg/g、21.13 mg/g、5.8 mg/g,高温老化除硫率分别为90.10%、82.60%和75.23%,与油基钻井液配伍性良好。优化形成的复合除硫体系配方4%(w)YT-1+2%(w)JD-2,在质量浓度为75 mg/L的H2S污染油基钻井液后,出口质量浓度达到0.015 mg/L所用时间仅为1.21 min,加入复合除硫体系后,该时间则达到171.8 min。污染后的油基钻井液高温老化后H2S质量浓度为0.078 mg/L,加入复合除硫体系后,H2S质量浓度为0 mg/L,除硫率达100%。结论除硫单剂协同作用提高除硫效果,为川东北地区高含硫地层“安全、高效”钻井提供了技术保障。     

炼油厂硫磺回收装置加氢尾气有机硫脱除溶剂研究

针对GB 31570-2015《石油炼制工业污染物排放标准》对炼油厂硫磺回收装置尾气中SO2排放的严格要求,通过室内实验,研发出了对COS及H2 S脱除性能良好的配方型脱硫溶剂.试验考察了MDEA质量分数、COS质量浓度等工艺条件对该溶剂脱除有机硫效果的影响.结果表明,所选配方型脱硫溶剂可使炼油厂硫磺回收装置加氢尾气C...     

液硫池防腐层失效原因分析及修复措施

目的 液硫池作为硫磺回收装置重要的硫磺储存和脱气处理设施,运行环境恶劣,易发生防腐层失效等问题,影响装置安全运行.因此,提出了解决液硫池防腐层失效问题的预防及修复措施.方法 通过行业调研,总结了液硫池防腐层的主要失效形式、易发生失效的部位等.采用理论分析、样品分析等方式对失效原因进行了分析,提出了液硫池防腐层失效机理和...