磷钨酸铋催化合成油酸甲酯

以磷钨酸铋为催化剂,对油酸和甲醇反应合成油酸甲酯进行了研究,考察了反应时间、催化剂用量、醇酸摩尔比、催化剂重复使用性等因素对油酸甲酯收率的影响.实验结果表明反应的最佳条件为:油酸用量为0.1 mol,醇酸摩尔比为1.4,催化剂磷钨酸铋用量为1.5 g,反应时间为4h,酯收率达93.4％,催化剂重复使用五次催化性能未见明...     

油酸甲酯连续合成工艺及其动力学研究

在固定床反应器中,以阳离子交换树脂为催化剂,油酸与甲醇液液并流反应制备油酸甲酯。考察了反应各影响因素,获得较适工艺条件为:催化剂装载量20 g,醇酸摩尔比2∶1,反应温度60℃,停留时间40 min。在此条件下,油酸转化率可达99.43%。对油酸与甲醇的反应动力学进行了研究,以拟均相模型对实验数据进行拟合,得出30℃、40℃、50℃、60℃下的正、逆反应速率常数。反应速率随温度的升高而加快,二者关系符合Arrhenius方程,该反应的活化能为60.687 kJ/mol。     

碳基固体酸催化剂的制备及其催化油酸甲酯的合成

摘要：采用水热法一步制备葡萄糖-一水合硫酸氢钠-X（Glu-SBM-X）碳基固体酸催化剂,通过调控葡萄糖和一水合硫酸氢钠的质量比可以制备得到不同酸浓度的催化剂。此外,对Glu-SBM-X碳基固体酸催化剂进行了X-射线衍射（XRD）、红外（FT-IR）、扫描电子显微镜（SEM）、热重分析仪（TGA）等表征,证明磺酸基团成功地负载到碳球表面,得到微观结构规整的球形催化剂。将其应用到制备油酸甲酯的酯化反应中,考察了Glu与SBM质量比、反应温度、反应时间、醇油比对油酸转化率的影响,在Glu与SBM质量比为1:4、反应温度为70 ℃、反应5 h、醇油比为10:1时,转化率最高可达到95.20%。该催化剂具有较好的重复利用性能,重复利用四次后油酸的转化率仍可达92.6%。     

固体催化剂铌酸催化合成油酸甲酯

用XRD、BET和TG/DTG对铌酸的结构特征和表面酸强度进行了分析。结果表明,经酸处理的铌酸具有明显的晶体结构,其表面酸强度依次为：经硝酸及磷酸处理的铌酸〉硝酸处理的铌酸〉水洗的铌酸。研究了（硝酸＋磷酸）处理的铌酸对制备油酸甲酯催化反应活性的影响,并对此酯化反应合成条件进行了考察。试验结果表明,铌酸对催化油酸和甲醇的酯化反应具有较好的活性和稳定性。适宜酯化反应条件：反应温度180℃,醇酸摩尔比为2.0,反应时间4.0 h,催化剂用量为原料质量的9.10%。     

碳基固体酸催化剂的制备及其催化油酸甲酯合成

以无水葡萄糖(Glu)和一水合硫酸氢钠(SBM)为原料,采用水热法一步制得一系列碳基固体酸催化剂(Glu-SBM-X,其中,X为SBM与Glu的质量比)。采用XRD、FTIR、SEM、TGA、EDS、BET、XPS等对合成的催化剂进行了表征。然后将其应用到制备油酸甲酯的酯化反应中,考察了Glu与SBM质量比、反应温度、反应时间、醇油物质的量比、催化剂用量对油酸转化率的影响。结果表明:制备了形貌规整的球形碳基固体酸催化剂,磺酸基团成功地负载到碳球表面。在Glu与SBM质量比为1∶4、反应温度为70℃、反应时间5 h、醇油物质的量比为10∶1、催化剂用量为原料总质量的2.0%时,油酸转化率最高可达到97.0%。该催化剂具有较好的重复使用性能,重复利用3次后油酸的转化率仍可达92.9%。     

氯化棉油酸甲酯的研究

棉油酸经氯化－酯化－蒸馏制得氯化棉油酸甲酯。采用正交实验法筛选出了此工艺的最佳工艺条件。棉油酸氯化最佳工艺条件：反应时间为３．５ｈ，催化剂用量为棉油酸重量的０．３％，反应温度为７０℃，通氯量（氯气与棉油酸的摩尔比）为２０：１。氯化棉油酸甲酯化最佳工艺条件：反应温度为１８０℃，催化剂用量为氯化棉油酸质量的２％，甲醉：氯化棉油酸＝１：２．０（ｍｏｌ），反应时间为４ｈ。在此条件下进行平行试验，精酯收率均在８０％以上。     

基于间苯三酚的磺化碳基固体酸催化剂的制备及其催化油酸甲酯的合成

采用间苯三酚与对苯二甲醛缩聚得到的树脂为碳前驱体,分别以1,4-二氧六环与去离子水为溶剂,以溶剂热和水热法、氯磺酸为磺化试剂制备两种磺化碳基固体酸催化剂。SEM、XPS和TGA等分析表明,以1,4-二氧六环为溶剂合成的TP-A-S催化剂为形貌规整、高酸密度、良好稳定性的球形,并表现出良好的催化性能。将其用于油酸与甲醇的酯化反应,最适宜的条件为:醇油物质的量比10∶1,催化剂用量占原料总质量的2.0%,反应温度70℃,反应时间4h,油酸最高转化率达98.3%。且催化剂循环使用5次后,油酸转化率仍达84.4%。将制备的TP-A-S催化剂用于长链游离脂肪酸与甲醇的酯化反应,转化率高于90%,表现出良好的催化效果。     

小尺寸TS-1的合成及其催化油酸甲酯环氧化

为高效催化大尺寸油酸甲酯（MO）分子环氧化反应制备绿色增塑剂环氧油酸甲酯（EMO），采用水热法合成钛硅沸石（TS-1）和纯硅沸石（S-1），进一步利用水蒸气辅助晶化法成功制备了小尺寸的纳米TS-1（TS-1-s）和S-1（S-1-s）催化剂。重点考察了TS-1-s催化剂合成过程中溶胶干燥温度、溶胶与水质量配比、水蒸气晶化温度和晶化时间对其微观结构和催化油酸甲酯环氧化反应性能的影响。进一步，采用了XRD、UV-vis、SEM、TEM等手段对TS-1-s催化剂的结构进行了系统的表征。结果表明，相较于传统大晶粒TS-1催化剂（MO转化率39.20%，EMO选择性82.56%），TS-1-s催化剂表现出更优异的催化性能（MO转化率53.58%，EMO选择性85.48%）。     

烷胺型酸性离子液体的制备及其催化合成油酸甲酯的研究

制备了3-(N,N-二甲基丁胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DBPA][Tos]、3-(N,N-二甲基辛胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DOPA][Tos]、3-(N,N-二甲基十二烷胺)丙磺酸对甲苯磺酸盐[DDPA][Tos]离子液体用于催化合成油酸甲酯。通过FT-IR、TG-DTG分析方法对3种离子液体的结构进行表征,并考察了离子液体在酯化反应中的催化反应性能。结果表明,在反应温度为60℃,反应时间为2 h,醇酸物质的量比为12∶1,[DDPA][Tos]加量为10 mmol时,油酸的转化率达到99.4%,催化剂还具有较好的催化活性和重复使用性。烷烃基离子液体是一种可用于工业化生产生物柴油的高效催化剂。     

酸离子液体催化合成油酸甲酯反应研究

以油酸和甲醇为原料,甲基吡啶类酸离子液体为催化制合成油酸甲酯。讨论催化剂的用最、反应物料比、反应温度等因素对反应的影响。结果表明：反应温度为150℃,反应时间为5h,催化剂用量为n（[MPy]HSO4）：n（油酸）=0.019,醇酸摩尔比为2,油酸的转化枣可达到88.21％。     

油酸甲酯合成反应动力学研究

油酸甲酯是一种重要的化工原料,因现行生产工艺存在污染环境、腐蚀设备、反应转化率较低等问题,使其生产受到了一定制约,为此,提出了一种无催化"两步法"合成油酸甲酯的工艺路线。文中在"两步法"工艺路线的基础上进一步研究了油酸甲酯合成反应动力学。采用积分法分析了在293,298,303,308,313 K下的实验数据,结果表明二步反应均符合二级反应特征,反应遵循四面体机理,并得到了不同温度下的动力学方程式。根据得到的不同温度下的反应速率常数确定了二步反应的活化能分别为121.6 kJ/mol和115.2 kJ/mol,频率因子为2.76×1019和4.03×1018。在实验293—313 K温度范围内,通过实验对得到的动力学方程进行验证,得到的实验值与动力学方程计算值相符合,说明得到的动力学方程是可靠的,为"两步法"合成油酸甲酯的工业放大提供了理论依据。     

环氧油酸甲酯合成工艺的研究

研究了以Keggin型磷钨酸季铵盐作催化剂,二氯乙烷作溶剂,30%过氧化氢存在下油酸甲酯的环氧化反应,考察了不同碳链的磷钨酸季铵盐对油酸甲酯环氧化的催化效果。结果表明,磷钨酸-D1821(磷钨酸双十八烷基季铵盐)的催化效果最好。以磷钨酸-D1821作催化剂,油酸甲酯环氧化反应的最佳反应条件为:m(30%过氧化氢)∶m(油酸甲酯)=1.5∶1,m(二氯乙烷)∶m(油酸甲酯)=3∶1,m(催化剂)∶m(油酸甲酯)=0.025∶1,反应温度50℃。在此条件下,得到的产品的碘价为2.64 g I2/100 g,环氧值为3.91 g/100 g,酸值为0.41 mg KOH/g,达到了一等品的要求。     

HY分子筛催化合成油酸乙酯

采用NaY分子筛催化剂,经离子交换和高温焙烧制得HY分子筛,以油酸和乙醇为原料,在间歇反应釜进行酯化反应研究。考察反应温度、原料配比、催化剂用量和反应时间等条件对酯化反应的影响。结果表明,在反应温度180 ℃、n(油酸)∶n(乙醇)＝1∶2.5、催化剂用量为原料总质量的1.0%和反应时间4 h条件下,油酸转化率可达81.18%。实验中的HY分子筛表现出较高的活性和良好的稳定性。     

杂多酸催化油酸甲酯环氧化的研究

研究了以磷钨酸-D1821(磷钨酸双十八烷基季铵盐)作催化剂,二氯甲烷作溶剂,30%过氧化氢存在下油酸甲酯的环氧化反应,考察了反应条件对油酸甲酯环氧反应的影响,得到的优化反应条件为:m(30%过氧化氢)∶m(油酸甲酯)=1∶1,m(二氯甲烷)∶m(油酸甲酯)=1.5∶1,m(催化剂)∶m(油酸甲酯)=25‰。在最优条件下得到的环氧油酸甲酯的碘值在4.3 g I2/100 g左右,环氧值在3.95 g/100 g左右,酸值在0.2 mg KOH/g左右,均达到了一等品的要求。     

有机-无机杂多酸盐催化合成油酸甲酯

通过两步法合成了有机无机杂多酸盐:N-甲基-N-丁基吗啡啉磷钨酸盐([Nbmm]_3PW_(12)O_(40)),并采用~1H-NMR、红外光谱和元素分析对其结构进行表征。以油酸和甲醇进行酯化反应过程为模型反应,考察了[Nbmm]_3PW_(12)O_(40)的催化活性。结果表明,当甲醇∶油酸=15∶1(物质的量比),催化剂用量为油酸和甲醇总质量的5%,反应时间6 h,反应温度100℃时,油酸转化率为91.5%(质量分数),且经气质联用仪确认酯化产物几乎均为油酸甲酯。重复性实验表明,该杂多酸盐经回收、真空干燥,重复使用6次后催化活性没有明显降低。     

碳基固体酸催化剂的制备及催化合成油酸甲酯

以蔗糖和对甲基苯磺酸混合物为原料,采用水热法一步合成了碳基固体酸催化剂,用于催化油酸和甲醇酯化合成油酸甲酯。考察了催化剂用量、原料配比、反应时间及催化剂重复使用性等对酯化率的影响。结果表明,适宜反应条件为:催化剂用量为油酸质量的3.54%,醇酸摩尔比6∶1,反应时间7 h,酯化率可达94.96%。该催化剂尚具有一定的重复使用性。     

椰油酸甲酯中压催化加氢制脂肪醇的研究

椰油酸甲酯制脂肪醇国内外一直采用高压加氢，本研究了自制五组元催化剂的中压加氢性能。     

硫酸改性Hβ沸石催化合成油酸丁酯

以油酸和正丁醇为原料,硫酸改性Hβ沸石为催化剂,催化合成油酸丁酯。结果表明,适宜的酯化反应条件为：酸醇摩尔比为1：2,催化剂用量为原料总质量的5％,带水剂用量为5mL／0．05mol油酸,反应温度120oC,反应时间为5h,此时酯化率可达76．7％。     

硫酸氢钠催化合成三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯

以硫酸氢钠为催化剂,进行三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚和油酸的酯化反应,合成了三苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚油酸酯,考察了酸醚摩尔比、催化剂用量、反应温度、反应时间等条件对酯化反应的影响。结果表明,较优的合成条件为:n(油酸)∶n(醚)=0.99∶1,催化剂用量为总反应物质量的0.50%,150℃回流反应5 h。在此条件下,酯化率达98%以上。