二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯

以煤为原料合成醋酸乙烯具有成本低的优点,二醋酸亚乙酯(EDA)是合成醋酸乙烯的中间产物.在机械搅拌反应釜中,采用三碘化铑为主催化剂,碘化锂和碘甲烷为助催化剂,以二甲醚、CO和H2为原料合成二醋酸亚乙酯,考察了反应温度、二甲醚量、CO分压和H2分压对反应的影响,在反应温度180℃、CO分压2.2 MPa、H2分压2.2 MPa和二甲醚量0.05 mol的条件下反应8h,二甲醚转化率为60.00％,醋酸甲酯选择性为31.43％,二醋酸亚乙酯选择性为68.56％.研究结果表明,反应温度和原料配比对二甲醚转化率和EDA选择性影响较大,根据实验现象,研究了二甲醚与合成气制取二醋酸亚乙酯的反应机理.     

双醋酸亚乙酯的合成方法

正本发明涉及一种醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯的合成方法,主要解决现有技术中采用有机氮或者有机磷作促进剂,醋酸甲酯羰基化合成双醋酸亚乙酯反应醋酸甲酯的转化率低、双醋酸亚乙酯的产率低和选择性不高的问题。本方法以醋酸甲酯、一氧化碳和氢气为原料,溶剂为醋酸,在反应温度为     

醋酸甲酯循环法制醋酸乙烯工艺模拟

基于醋酸甲酯羰基化和二醋酸亚乙酯(EDA)热裂解反应过程研究,利用化工流程模拟软件ASPEN PLUS进行醋酸甲酯循环法生产精制醋酸乙烯(VAC)的工艺模拟与优化。提出一种以煤制合成气为主要原料制取EDA,接着使EDA在反应流化床中裂解,最后精制生产VAC的生产流程。全程无废气排放,并且在全流程的反应中会得到大量的副产物包括醋酸和醋酸酐,二者皆可以与甲醇反应生成醋酸甲酯,循环到反应器起点处,作为原料重新参与生产精制醋酸乙烯。该工艺经过流程模拟和优化,进行实际工业运行关键操作变量的灵敏度分析,实现醋酸乙烯的生产和精制,所得醋酸乙烯的质量分数达到99.99%以上。     

双醋酸亚乙酯裂解制醋酸乙烯的研究

采用反应精馏技术开展了双醋酸亚乙酯（EDA）裂解制醋酸乙烯的试验研究,筛选出适宜的催化剂含量、反应时间、原料组成和反应温度等裂解反应工艺参数。     

醋酸或醋酸酯加氢制乙醇的热力学计算与分析

对醋酸、醋酸甲酯或醋酸乙酯加氢制乙醇进行了热力学计算和分析。计算了这3个反应的标准摩尔焓变和标准平衡常数,以及温度、压力和反应物配比对平衡转化率的影响。结果表明,3个反应的标准摩尔焓变都小于0,是放热反应;醋酸加氢反应的标准平衡常数较大,而醋酸甲酯加氢反应和醋酸乙酯加氢反应的标准平衡常数都小于0.7;醋酸加氢反应由于标准平衡常数较大,因此其平衡转化率受工艺条件影响较小,而醋酸甲酯加氢和醋酸乙酯加氢反应的平衡转化率受工艺条件的影响较大,醋酸酯加氢制乙醇反应适宜的温度为423~550 K,适宜的压力是2~3 MPa,适宜的氢酯比是10~20。     

甲醇气相羰化合成醋酸的反应机理及本征动力学

用浸渍法制备了负载型Ni-Mo-La/AC复合催化剂,并在平推流反应器中对甲醇气相羰基化催化反应进行了动力学数据的测定.实验证明,醋酸甲酯是甲醇气相羰基化反应的中间产物,醋酸显示连串反应最终产物的特征由醋酸甲酯水解生成;二甲醚通过甲醇脱水生成,碘甲烷和活性炭共同对该反应起催化作用,二甲醚可进一步羰化生成醋酸甲酯;甲烷由...     

阳离子交换树脂催化1-丁烯合成醋酸仲丁酯

以强酸性阳离子交换树脂为催化剂催化1-丁烯与醋酸合成醋酸仲丁酯。考察了原料烯酸配比、反应压力、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对醋酸转化率的影响,结果表明：在原料烯酸比为2．0：1,反应压力5．5MPa,反应时间11h,反应温度120℃,催化剂用量为醋酸质量的10％的条件下,醋酸转化率为92．4％～95％。气相色谱一质谱分析表明,醋酸仲丁酯的选择性为92％。该催化剂对1-丁烯与醋酸的酯化反应有良好的催化活性和选择性,且催化剂稳定性良好。     

反应精馏法制备醋酸甲酯的研究

以醋酸、甲醇为原料,以浓硫酸为催化剂,对反应精馏法制备醋酸甲酯的过程进行了实验研究。着重考察了回流比、进料中醋酸摩尔分率、塔板数及混酸进料位置等因素对反应转化率和塔顶产品中醋酸甲酯含量的影响,并得出最佳的工艺条件。     

醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系液液相平衡数据的测定与关联

为获得提高醋酸甲酯催化精馏的水解转化率所需的基础数据,实验在常压下测定了20,30,40,50℃时醋酸甲酯-水-醋酸三元体系和醋酸甲酯-甲醇-水-醋酸四元体系的液液相平衡数据,用NRTL和UNIQUAC模型对所测的数据进行热力学关联,应用单纯形法得出相应的模型参数。四元体系的计算值与实验值比较结果表明:NRTL与UNIQUAC模型的计算值与实验数据吻合良好,模型计算的总平均绝对误差分别为0.001142和0.001329,总平均相对误差分别为3.025%和3.839%。     

甲烷部分氧化过程的热力学

对杂多酸与醋酸混合溶剂体系,碘为催化剂的甲烷液相部分酯化过程进行了热力学计算。在298.15—1 000 K温度下,分别计算了甲烷部分氧化反应可能存在的4条反应途径的反应焓变,吉布斯自由能变及平衡常数。结果表明,甲烷液相部分氧化反应中,经由甲烷与碘生成中间物碘甲烷,碘甲烷再与醋酸酯化合成醋酸甲酯的过程是可以实现的,为提高甲烷转化率需改进控制步骤甲烷与碘生成碘甲烷的反应速率。     

甲醇生产技术及进展

（上接第11期第32页）被部分转化的气体进入气冷式反应器壳程，在此在催化莉床层中转化成甲醇。由于将热交换（预热合成气）与反应组合在一起，因而降低了催化剂床层热动力学分布。其结果，与常规装置相比，有高的甲醇单程转化率和极低的循环气／合成气比，且投资费用较低。仅使用蒸汽转化所需设备较大，     

反应精馏回收糠醛生产中产生的甲酸和醋酸

二步法甲酸/醋酸催化玉米芯生产糠醛工艺的水解过程会产生少量的醋酸和甲酸,因此水解液中醋酸和甲酸的质量分数不断增加。为了使糠醛生产中甲酸和醋酸质量分数适合工艺条件,文中采用反应精馏法回收该工艺中过量的醋酸和甲酸。分别考察了回流比、酸水进料流量、甲醇与醋酸进料摩尔比、醋酸质量分数和甲酸质量分数等因素对反应精馏回收甲酸和醋酸效果的影响。通过实验得出了适宜的工艺条件:对甲酸质量分数在0.5%以上、醋酸质量分数20%以下的水解液,酸水进料流量在9.0 mL/min、甲醇醋酸进料摩尔比为3∶1和回流比为5等条件下的处理效果最佳。最佳反应条件下对于醋酸质量分数为20%的水解液,醋酸转化率为50.4%,同时甲酸质量分数降低到0.5%。实验证明此方法在满足二步法生产糠醛工艺对水解液甲酸和醋酸质量分数的要求的同时,可回收过量的甲酸和醋酸。     

负载型离子液体催化酯化法合成三醋酸甘油酯

研究了以磺酸咪唑基离子液体催化甘油和醋酸通过直接酯化法合成三醋酸甘油酯反应,结果表明,[(n-Bu-SO_3H)MIm][HSO_4]离子液体催化性能最好。采用浸渍法将其固载在SiO_2的表面,利用FT-IR对催化剂结构进行了表征,考察反应工艺条件对甘油转化率和三醋酸甘油酯选择性的影响,结果表明,在催化剂用量8%,醋酸与甘油物质的量比6∶1,110℃条件下反应8.0 h,甘油转化率可达到97.2%,对应的三醋酸甘油酯选择性可达21.2%。回收的催化剂经重复使用4次,反应体系中甘油转化率和三醋酸甘油酯选择性无明显下降。     

羰化法制醋酸乙烯

本文着重对羰化法制醋酸乙烯的催化技术进行了评述。此法不需要乙烯（或乙炔）及醋酸，而只使用甲醇和合成气即可同时制取醋酸乙烯和醋酐。本文还对醋酸乙烯传统生产方法的生产过程和催化技术进行了简要的评述。     

磷钨杂多酸催化合成醋酸仲丁酯

研究了以负载型磷钨杂多酸为催化剂合成醋酸仲丁酯的加成酯化反应.考察了原料烯酸摩尔比、反应压力、反应时间、反应温度、催化荆用量等因素对醋酸转化率的影响.结果表明,在反应温度120℃、反应时间5h、原料烯酸摩尔比3:1、反应压力5MPa、催化剂用量为醋酸质量的10%的条件下,醋酸的转化率为95%左右,酯化选择性为90%.该催化荆对1-丁烯与醋酸的酯化反应具有良好的催化活性和选择性,对醋酸仲丁酯的生产具有实际的指导意义.     

压缩二氧化碳用于催化合成醋酸甲酯

醋酸甲酯被广泛地用作为溶剂，并用于降低涂料和粘合剂的粘度，工业上采用反应精馏来生产醋酸甲酯。为了进一步提高选择性和反应收率，人们研究了甲醇和醋酸在另一种反应环境中的酯化反应。     

氯化亚锡催化合成醋酸异戊酯

用固体氯化亚锡为催化剂成功地合成了醋酸异戊酯,醋酸转化率和反应的选择性均大于96％。本方法克服了硫酸值化法腐蚀设备,副反应多,收率较低等缺点。     

醋酸混合溶剂中碘催化甲烷部分氧化过程研究

在醋酸和杂多酸混和溶剂中进行了甲烷液相部分氧化过程研究.进行了碘系列催化剂以及溶剂体系中杂多酸筛选,考察了催化剂用量、磷钨酸浓度、氧化剂类型、反应温度、压力等条件对甲烷转化的影响.结果表明,在磷钨酸浓度0.072 mol/L,碘含量0.04 mol/L,KMnO4为0.158 mol/L,温度210℃,压力4.0 Mpa条件下,甲烷转化率可达12.98%,目的产物醋酸甲酯选择性84.39%.初步探讨了醋酸和磷钨酸混合溶剂中碘催化甲烷液相选择性氧化的亲电反应机理.     

醋酸直接加氢制乙醇工艺及经济性分析

采用Pd基催化剂,考察了反应温度、反应压力、醋酸液相体积空速、氢气与醋酸摩尔比对醋酸转化率及产物选择性的影响。在实验研究的基础上,针对醋酸直接加氢制乙醇工艺及经济性进行详细分析,该工艺生产的燃料乙醇不仅生产成本低,而且将为我国乙醇生产开辟新的技术途径。     

醋酸生产过程

正专利披露了控制醋酸生产过程的方法。方法包括:(1)在羰基化反应催化剂,催化剂稳定剂,甲基碘,水和醋酸甲酯存在下,甲醇与一氧化碳反应生产反应混合物,化合物包含催化剂,催化剂稳定剂,甲醇,一氧化碳,二氧化碳,甲基碘,醋酸甲酯,水和醋酸;