啶氧菌酯合成方法研究简述

啶氧菌酯(通用名称:picoxystrobin,商品名称:Acanto)是由先正达公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂[1,2]。由于啶氧菌酯的内吸活性和蒸发活性,因而施药后,有效成分能有效再分配及充分传递,因此啶氧菌酯比商品化的嘧菌酯和肟菌酯有更好的治疗活性[3,4]。啶氧菌酯年销售额在1亿美元以上,且增长迅速[5];国内截止2013年7月,只有杜邦一家的啶氧菌酯原药登记,其具有较大开发价值。本文介绍了啶氧菌酯原药生产合成技术现状。     

啶氧菌酯的合成进展

简单介绍了甲氧基丙烯酸酯型杀菌剂啶氧菌酯的主要特点和应用前景,对其合成路线进行了总结,分为两条主要合成路线:先醚化后构建其他合成单元以形成产物以及先构建好合成单元然后再进行醚化反应形成产物,接下来对两个结构单元的合成进行了综述。在此基础上,对两条合成工艺路线的特点进行了分析,以邻甲基苯乙酸为原料的合成路线是合成啶氧菌酯的具有竞争力的路线。     

氯代甲酸苯氧乙基酯的合成研究

介绍了氯代甲酸苯氧乙基酯的合成方法．并重点讨论了以三光气为原料合成氯代甲酸苯氧乙基酯的方法。     

苯砷氧的合成

苯砷氧是有机合成和农药的重要中间体 ,也用作杀虫剂。其经典的合成方法是以苯砷酸为原料 [1～ 3] ,经还原、碱性条件下取代、酸性水解而得。此方法路线繁琐 ,尤其是反应生成的中间产物二氯苯砷 ,具有剌激性和糜烂性 ,是军用毒剂二苯氯胂 (美军代号 DA)的前体 [4] ,生产具有一定的危险性。为了克服以上缺点 ,便于工业化生产 ,本文研究了以苯砷酸钠为原料 ,一步法合成了苯砷氧 ,省去了生成剧毒中间体步骤。此方法具有反应步骤少、操作和后处理简单、产率高、纯度好等优点 ,适合于大规模生产。1　实验部分1 .1　试剂及仪器所用试剂均为化学纯…     

肟菌酯合成新工艺

[目的]为避免使用剧毒品氰化钠,研究了一种有效制备肟菌酯的新方法。[方法]以邻甲基苯胺为原料,经过重氮化反应、甲基化反应、溴代反应,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到目标产物肟菌酯。[结果]产品的含量大于97%(HPLC-外标法),总产率达31%。[结论]该法避免使用氰化钠,各步反应收率也较好,有进一步研究的价值。     

肟菌酯合成工艺

以邻甲基苯乙酮为原料,经过高锰酸钾的碱性氧化,甲唔事酯化,再与甲氧基胺盐酸盐肟化后,用N-溴丁二酰亚胺（NBS）溴化,最后和间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到目标产物肟菌酯。产品的纯度大于96％（HPLC法）,总产率达到20％。     

吡唑醚菌酯的合成研究

对以邻硝基甲苯和对氯苯肼为起始原料，制备吡唑醚菌酯的工艺路线进行了研究。对合成过程中的关键步骤溴化和还原，采用有效的方法，减少了副产的生成。以对氯苯肼计总收率大于48％，产品纯度大于95％。该工艺具有生产成本低、操作简便和易于工业化生产等特点。     

乙氧苯酯的合成工艺改进

以对氨基水杨酸为原料，经酯化、酰化和烃化反应得乙氧苯酯，总收率为８７．４％。讨论了投料比、反应温度和反应时间对收率的影响，并改进了合成工艺。     

苯氧吡唑醛的合成

苯氧吡唑醛的合成刘长令，雷新，李斌，张立新（沈阳化工研究院，沈阳１１００２１）苯氧吡唑醛１是一类重要的中间体，如１，３－二甲基－５－苯氧基－４－吡唑甲醛２（当２中Ｒ１＝Ｒ２＝ＣＨ３，Ｒ３＝Ｈ时）是新型高效杀螨剂唑螨酯（Ｆｅｎｐｙｒｏｘｉｍａｔｅ）必用...     

50%醚菌酯水分散粒剂配方研究

通过对分散剂、湿润剂、崩解剂、粘着剂和填料等各种助剂的筛选,确定了50%醚菌酯水分散粒剂的最佳配方为:醚菌酯含量50%,分散剂(木质素磺酸钙 Morwet-450)20%,湿润剂Witconol NP-100 0.4%,崩解剂羧甲基淀粉钠5%,粘着剂NJ 1%,陶土补足到100%.最终得到的产品悬浮率高(大于90%),崩解时间短(小于20s),分散性和湿润性好,热贮稳定性合格,各项技术指标均超过了水分散粒剂的要求.     

邻羟甲基苯甲酸内酯的一步合成

邻苯二甲酸酐与 Zn/ HCl作用 ,一步合成邻羟甲基苯甲酸内酯 ,操作简便 ,反应条件温和 ,原料价廉易得 ,收率 81 .7%。     

肟菌酯的合成工艺

[方法]以苯酞为主要原料,先与双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)开环反应生成邻氯甲基苯甲酰氯,再与氰化钠反应得到邻氯甲基苯甲酰氰,甲醇酯化,然后与甲氧基胺盐酸盐肟化,最后与间三氟甲基苯乙酮肟缩合得到肟菌酯。[结果]合成路线5步总收率22%。[结论]该工艺简单经济,条件温和,适合工业化生产。     

O，S-二甲基硫代磷酰胺的合成研究

在催化剂作用下,O,O-二甲基硫代磷酰胺反应合成O,S-二甲基硫代磷酰胺,收率达到77%以上。     

O—甲基—S—正丙基硫代磷酰胺的合成研究

利用甲胺磷的中间体Ｏ,Ｏ－ 二甲基硫代磷酰胺的脱烷基－ 烷基化反应合成灭虫磷Ｏ－ 甲基－ Ｓ－ 正丙基硫代磷酰胺,收率９４ ％ 。     

丙虫磷的合成研究

苯酚与二甲基二硫在无机酸的催化下合成对甲硫基苯酚,收率达到90%。三氯化磷与正丙醇合成亚磷酸二正丙酯再氯化成O,O 二正丙基磷酰氯,收率达到90%。对甲硫基苯酚与O,O 二正丙基磷酰氯在K2CO3的存在下合成丙虫磷,总收率达到65%以上。     

抗氧剂736的合成研究

以6-叔丁基邻甲酚为主要原料,与二氯化硫在环己烷溶剂中反应,合成抗氧剂736,即4,4’-硫代双（6-叔丁基邻甲酚）。确定了最佳工艺条件为：以环己烷为溶剂,在反应温度18～22℃,反应时间3h,6-叔丁基邻甲酚与二氯化硫物质的量比为2．0：1．05,溶剂与6-叔丁基邻甲酚体积比为3．0：1．0。在此条件下进行合成的抗氧剂736收率达到82％以上,超过文献值13％。产物结构经红外光谱和元素分析确证。     

紫外线吸收剂Padimate O的合成研究

Padimate O作为一种抗紫外线的吸收剂 ,广泛应用于化妆品及其它透光防日晒工业品中。使用一种含醋酸锌的钛类复合物为催化剂 ,使 4- ( N,N-二甲氨基 )苯甲酸和异辛醇酯化反应合成了目标物。合成方法鲜见有文献报道 ,适合工业化生产     

邻甲酚、间甲酚的常压合成研究

以二甲苯为溶剂,邻氯甲苯、氢氧化铯为原料常压条件下合成邻甲酚和间甲酚。其优化工艺为投料比n（氢氧化铯）：n（邻氯甲苯）=1．8：1．18-冠-6为相转移催化剂,回流反应8h,此工艺条件下产品的总收率可达64％,生成的间甲酚和邻甲酚的比例为1．2：1,无副产物。     

DMAP催化合成邻异丙氧基苯酚的研究

提出了以DMAP为催化剂合成邻异丙氧基苯酚的方法。研究了反应条件对合成收率的影响 ,确定了优惠工艺参数 ,合成收率达 85 3%。