由PR状态方程计算液体混合物表面张力

在界面化学位的基础上，定义了组分的界面逸度系数，推导出一个新的液体混合物表面张力的表达式，同时用Ｐｅｎｇ－Ｒｏｂｉｎｓｏｎ状态方程计算液体混合物体相和表面相组分的逸度系数，从而实现了由状态方程计算液体混合物表面张力。文中用这一新模型计算了５６个二元体系的表面张力，平均相对偏差为３．３８％，说明该方法是可行的。     

应用修正R—K状态方程计算中压下一氧化碳变换反应中各反应组分的逸度系数

本文应用修正R—K状态方程计算了合成氨过程中,变换反应各反应组分的压缩因子和逸度系数。通过将压缩因子计算值与文献提供的标准数据相校核,表明该方法适用于以渣油为原料8.5MPa压力下操作的变换反应逸度系数的计算。故推荐采用修正R—K状态方程进行中压变换反应器的设计使用。     

含氢气体水合物生成条件的测定和计算

利用全透明蓝宝石水合物静力学实验装置测定了12组含氢气体混合物（包括5个二元系、4个三元系和3个四元系）在纯水中的水合物生成条件.将Chen-Guo水合物模型应用于含氢体系水合物生成条件的计算,计算中选用PR状态方程以及刘昆元和汪文川提出的混合规则计算含氢气体混合物的组分逸度系数,并对混合规则中的二元交互作用参数进行了重新回归.实验测定的12组含氢气体混合物水合物生成条件的计算结果和实验结果符合得很好.     

状态方程应用于非理想溶液的汽-液平衡计算——改进的SRK模型

<正> 一、引言 非电解质溶液的汽-液平衡通常采用以下两类方法处理: A类:应用同一状态方程分别计算汽相和液相混合物中各组分的逸度f_i~V和f_i~L。 B类:汽相采用某种状态方程计算f_i~V,而液相的f_i~L由下式计算:     

Lee-Kesler状态方程在含极性组分物系粘度计算中的应用

将Ｌｅｅ Ｋｅｓｌｅｒ 状态方程用于Ｄｅａｎ Ｓｔｉｅｌ 粘度方程中求解密度值，计算了８ 组含极性组分的液体混合物粘度，得出较准确的计算结果。     

二元溶液表面张力的理论推算

<正>液体表面张力是化工传递过程中的重要物理量,因此对表面张力理论计算的研究一直十分活跃.时至今日,前人已建立了许多较为出色的纯液体及液体混合物表面张力的关联计算模型,但是工业过程常需要一些能进行预测计算的模型.有关液体混合物表面张力预测计算模型的研究,前人也已做了不少工作:Sprow和Prausnitz,基于Eckert和Prausnitz的研究成果,用溶解度参数法计算表面相活度系数,结合表面张力基本方程,建立了二元溶液表面张力的理论推算式,但该推算式只适用于简单分子溶液; Go ldsact等人从表面张力基本方程出发,假定主体相、表面相均为理想溶液,得到理想溶液表面张力的理论推算式;戎宗明等直接从Gibbs-Duhem方程得到的二元溶液表面张力的推算模型,在对一般     

推广的van der Waals 压缩因子及其对超临界流体的应用

利用实验测得的液体的热压力系数，修正原始van der Waals模型中的排斥体积，得到了一个适用于高密度流体的推广的van der Waals压缩因子。将它与Redlich和Kwong提出的吸引项相结合，建立了一个流体状态方程。用某些有代表性的超临界流体的pVT数据检验，结果表明，其对体积、压力和逸度系数的计算准确度可与CS-RK方程相媲美。     

合成气合成二甲醚平衡转化率及选择率计算模型

对合成气合成二甲醚反应体系进行热力学参数计算,应用SHBWR状态方程计算了各组分的逸度系数。选取CO、CO2 加氢合成甲醇及甲醇脱水生成二甲醚为独立反应,CO、CO2、二甲醚为关键组分,提出了合成气合成二甲醚的碳转化率、二甲醚与甲醇选择率及收率的计算模型。讨论了温度、压力、原料气组成对合成气合成二甲醚化学平衡的影响。     

水-丙酸二元体系汽液平衡的热力学性质

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-丙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由焓函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-丙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。用所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由焓函数GE/RT。计算的泡点温度与实验测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据,得到很好的热力学一致性。     

水-乙酸二元体系汽液平衡的热力学性质分析

用新型泵式沸点仪测定了在101.325kPa下水-乙酸二元系在不同液相组成时的沸点,用过量自由能函数Q,采用间接法由Tpx推算了水-乙酸二元系的汽相平衡组成y。汽相的非理想性用截至第二项的维里系数的状态方程求出汽相混合物中组分逸度系数。二元体系活度系数的关联分别用Wilson模型、NRTL模型、Margules模型和vanLaar模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度系数模型参数。所得的液相活度系数来计算三个二元体系的过量吉布斯自由能函数GE/RT。计算的泡点温度与实验的所测得的沸点温度吻合良好,由面积积分法检验这些模型参数计算的二元体系相平衡数据得到很好的热力学一致性。     

基团贡献法预测活度(逸度)系数(Ⅰ)

在气-液、液-液和固-液平衡计算中,用基团贡献法预测未知体系中各组分的活度(逸度)系数是行之有效的方法。本讲座系统介绍预测活志(逸度)系数的各种基团贡献法及其最新发展。共分以下五个部分:一、绪论;二、ASOG法;三、UNIFAC法;四、基团贡献分子模型;五、基团贡献状态方程。     

低温甲醇洗气液平衡研究（下）

(4) 逸度系数的计算逸度系数是衡量气体非理想性的一个参数,它在高压下是至关重要的。它一般由适用的状态方程计算而得。 1978年Graboski et al。经对众多体系的研究后,肯定了Soave所修正的RK状态方程对含H_2、N_2、CO、CO_2、H_2S、CH_3OH的体系具有     

组成对氩-甲烷体系汽-液平衡性质影响的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟技术,探讨了氩-甲烷二元混合物体系汽-液平衡性质与组成之间的关系。模拟结果表明,随着液氩摩尔分数的增大,汽相主体的总密度、液相主体的总密度及汽体中氩的摩尔分数随之增大;饱和汽体摩尔体积随之减小;汽-液界面厚度变化不大。随着液体混合物中氩组分摩尔分数的增加,汽-液界面张力减小,组分氩的表面过剩吸附量增加。饱和汽体逸度与其相对应压力之间的偏差,随着汽体中氩摩尔分数的增大而增大。     

含氨气体混合物的粘度和导热系数

本文讨论常压和加压下含氨气体混合物的粘度和导热系数的计算方法。常压下，改进的Ｓｕｔｈｅｒｌａｎｄ法计算粘度，Ｌｉｎｄｓａｙ－Ｂｒｏｍｌｅｙ法计算导热系数，其准确度较高。加压下，按Ｍ－Ｈ状态方程和Ｂ－Ｂ状态方程求得混合物的密度，采用剩余函数法计算了氨含量４．８％、１０．６％，压力９．９１ＭＰａ、１９．７２ＭＰａ、２９．５２ＭＰａ，不同温度下气体混合物的粘度和导热系数，计算结果与加压下含氨气体混合物粘度和导热系数的实验测定值相吻合。     

水合法回收炼厂气中氢气的模型研究

开发了一种含水合物相的闪蒸模型,该模型可以应用于水合法回收炼厂气中氢气过程的模拟计算。其中,气相的逸度计算采用PR状态方程,TBAB电解质溶液逸度的计算采用MPT状态方程,水合物相逸度的计算采用Chen-Guo模型。采用正割迭代法进行含水合物相的气-液-水合物三相闪蒸计算,此算法计算简单。通过模拟计算,考察了TBAB浓度、气液比、压力、以及温度对分离效果和关键组分回收率的影响,从而为工业生产选择操作条件提供依据。     

应用马丁─侯状态方程计算含氨气体混合物的物性参数

本文将马丁—侯状态方程用于计算气体混合物的恒压热容、粘度和导热系数．含氨气体混合物的恒压热容为理想气体混合物热容与真实气体混合物剩余热容之和，根据剩余粘度法计算粘度，剩余导热系数法计算导热系数．三种压力，不同温度条件下气体混合物恒压热容、粘度和导热系数的计算结果表明：计算值与实验值相吻合．并分别拟合了合成氨生产三种工艺含氨气体混合物恒压热容、粘度、导热系数的计算式。     

温度对氩-甲烷体系气-液平衡性质影响的分子动力学模拟

采用分子动力学模拟方法,探讨了氩-甲烷二元混合物体系气-液平衡性质与温度之间的关系。模拟结果表明,气、液相主体中氩组分的摩尔分数,均随着温度的升高而降低。随着温度增加,气-液界面厚度增大,气-液界面张力减小,组分氩的表面过剩吸附量降低,相对挥发度减小。饱和汽体逸度与其相对应压力之间的偏差,随着温度的增大而增大。温度对液氩活度系数的影响不大。     

基团贡献法推算有机混合液体表面张力

本文在作者曾经提出的推算液体混合物表面张力计算方法的基础上,考查了不同纯组分摩尔表面积的计算公式对液体混合物表面张力推算精度的影响.通过对100个二元体系、10个三元体系和2个四元体系的推算,找到了合适的计算公式.二元体系、多元体系的推算偏差分别为2.45%和4.42%,对于非含一元醇-水体系,式(3)为好,其偏差为2.45%,对含一元醇-水体系式(6)有明显的改善,其推算偏差为6.98%.     

MH状态方程使用DDLC混合规则计算混合物临界轨迹

<正>一、引 言状态方程能否精确地描述流体混合物热力学性质,建立合适的混合规则是一个重要因素.近十年来,许多研究者把局部组成概念引入立方型状态方程,建立了与密度有关的局部组成(DDLC)混合规则,将两类重要的热力学模型——状态方程和活度系数方程联系起来,大大地改善了状态方程应用于高密度区时的柔软性,改进了状态方程描述极性一非极性、含超临界组分等高度非对称体系的精确度.作者将局部组成概念引入多参数的MH状态方程,椎导了MH方程的DDLC混合规则,用于计算高压汽液平衡和二元混合物临界轨迹.本文将介绍后者的计算情况.     

等温加压汽液平衡数据的热力学一致性分析

本文应用吉布斯—杜亨方程对五个二元系13条等温线的加压汽液平衡数据进行了热力学一致性分析。MH(81)状态方程被用来计算汽相逸度系数和液体摩尔体积,其余全部用实验数据进行计算分析。本文还提出了E值分析法。对其中的三个二元系9条等温线的实验数据进行热力学一致性分析。该方法不用状态方程,单凭实验数据就可以进行整体和逐点的分析评价。两种方法的分析结果基本上是一致的。