新型杀菌杀螨剂“富米”的合成

<正> 新型杀菌杀螨剂“富米”(SPARTCIDE),是由日本三菱化学工业公司和组合化学工业公司1971年联合研制出来的,系高效、低毒、保护性杀菌剂新品种,曾以“FMI”、“MK—23”等代号进行了药效试验。1976年在日本注册登记,定名为“SPARTCIDE”。     

新型杀螨剂螺螨酯的合成

以环己酮为起始原料,经过加成、酰化、酯化、环合等反应制备得到螺螨酯中间体3-（2,4-二氯苯基）-2-氧代-1-氧杂螺[4．5-癸-3-烯4-醇,其与2,2-二甲基丁酰氯反应制得3-（2,4-二氯苯基）-2-氧代-1-氧杂螺[4．5]癸-3-烯4-基-2,2-二甲基丁酸酯即为螺螨酯。工艺路线适合产业化生产螺螨酯,5步反应总收率达到35．3％。     

新型杀螨剂唑螨酯合成改进

采用甲基肼水溶液,对氯甲基苯甲酸叔丁酯为起始原料合成了唑螨酯(fenpyroximate)产品,修正了文献中使用纯的甲基肼或者是甲基肼的醇溶液为起始原料的缺点,解决了工业化生产中甲基肼运输和使用中的不安全因素以及对环境的污染问题。用上述原料和中间体合成出的唑螨酯产品,含量大于95%,5步主要反应总收率超过55%。     

新型杀螨剂唑螨酯合成改进

1前言唑螨酯(fenpyroximate)商品名:霸螨灵,化学名:E-α-(1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑-4-亚甲基-氨基氧)对甲基苯甲酸叔丁酯。它是由日本农药株式会社开发的新型杀螨剂。     

新型杀螨剂螺螨甲酯的合成研究

以环戊酮为起始原料,经加成、醇解、取代、环合等反应制备得3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-醇,再与3,3-二甲基丁酰氯反应得3-(2,4,6-三甲基苯基)-2-氧代-l-氧杂螺[4,5]-壬-3-烯-4-基-3,3-二甲基丁酸酯(螺螨甲酯),5步反应总收率大于57.0%(以环戊酮计),含量96.0%以上。工艺路线适合产业化生产螺螨甲酯。     

新型杀螨剂唑螨酯的合成研究

本文报道改进合成杀螨剂唑螨酯的一种方法，通过数十次实验找到了影响最后一步醚化收率的关键，即副产物的生成，从而将收率由文献报道的６７％提高到９３％以上。     

新型杀螨剂吡螨胺的合成研究

以草酸二乙酯、丁酮、水合肼和硫酸二甲酯为原料,经Claisen反应、Knorr环合法得到中间体3-乙基-1-甲基吡唑-5-羧酸乙酯(Ⅰ);(Ⅰ)经氯气氯化、水解、酰氯化和缩合反应,得到目标产物吡螨胺,总收率达40%(以草酸二乙酯计),产品纯度95%。采用的合成路线原料成本低,操作简便,适合工业化生产。     

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成

以对叔丁基苯乙腈为原料,经酯化、酯交换得到中间体2-（4-叔丁基苯基）-氰基乙酸（2-甲氧基）乙基酯（Ⅰ）;邻三氟甲基氯苯发生格氏反应后,通入二氧化碳得到邻三氟甲基苯甲酸,经氯化亚砜氯化得到中间体邻三氟甲基苯甲酰氯（Ⅱ）。中间体2-（4-叔丁基苯基）．氰基乙酸（2．甲氧基）乙基酯（Ⅰ）在碳酸钠催化下与中间体邻三氟甲基苯甲酰氯（Ⅱ）在相转移催化下得到目的产物丁氟螨酯,总收率43．1％（以对叔丁基苯乙腈计）。     

新型杀螨剂喹螨醚的合成研究

以邻氨基苯甲酸为原料,经甲酰胺缩合、三氯氧磷氯化,得到4-氯喹唑啉。叔丁基苯在铁粉的催化下溴化得4-叔丁基溴苯,再与镁和环氧乙烷进行格氏反应,得4-叔丁基苯乙醇,然后4-叔丁基苯乙醇在二氯甲烷溶剂中与4-氯喹唑啉醚化,得到喹螨醚。总收率64.2%。     

新型杀虫、杀螨剂HNPC-A9012合成研究

以环戊酮为起始原料,经加成、醇解、缩合、环合反应制得中间体3-(2-甲基苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4,4]-壬-3-烯-4-醇,再与氯代特戊酰氯反应制得HNPC-A9012,总收率大于65%(以环戊酮计),含量大于98%。     

新型杀螨剂Cyflumetofen的合成与杀螨活性

以对叔丁基氯苄为起始原料,经氰化、酯化、酯交换、酰化4步反应得到cyflumetofen.室内生物活性显示:cyflmnetofeng对朱砂叶螨有良好的生物活性,LC50值为1.416 mg/L.田间的药效试验显示该化合物具有优良的杀螨活性,持效期长.在50 mg/L质量浓度下,21 d后对苹果红蜘蛛的防效达93.6%.     

新型杀螨剂丁氟螨酯的合成研究

以对叔丁基苯乙腈为原料,与碳酸二甲酯反应得到2-(4-叔丁基苯基)-2-氰基乙酸乙酯,再进行酯交换反应,最后与邻三氟甲基苯甲酰氯缩合制得丁氟螨酯,含量≥96%,总收率为46.8%(以对叔丁基苯乙腈计)。     

新型杀螨剂Cyenopyrafen

腈吡螨酯(cyenopyrafen)是由日产化学公司研制的新型吡唑类杀螨剂,可有效控制水果、柑橘、茶叶、蔬菜上的各种害螨。简要介绍其化学名称、理化性质、毒性、作用机理、创制经纬、专利情况、合成方法、生物活性及应用等。     

新型杀螨剂Flupentiofenox的合成与杀螨活性

[目的]Flupentiofenox是由日本组合化学公司开发的新型苯基三氟乙基亚砜类杀螨剂,探索了其合成方法,并测试了其杀螨活性。[方法]以2-氟-4-氯苯酚为起始原料经7步反应制备得到flupentiofenox,并通过核磁和高分辨质谱对其结构进行了确证。[结果]所述合成路线步骤少,反应收率高,总收率为17%。室内杀螨测试结果表明：硫醚化合物7和flupentiofenox对朱砂叶螨具有优异的活性。     

新型杀螨剂Panocon

Panocon 系日本组合化学工业公司开发的一种新型杀螨剂。Panocon 对螨类的整个发育期均有效,尤其对螨的卵更有效。用来防治柑桔全爪螨苯螨特及三氯杀螨醇抗性品系时也有效。除了一些强碱性农药(例如波尔多液)以外,Panocon 可以与大多数常规农药混用。Panocon 对哺乳动物、鱼类及益虫(例如蜜蜂和蚕)均呈低毒。     

新型杀螨剂clofentezine

clofentezine是英国FBC公司1976年筛选出来的新型杀螨剂。该药对多种害螨有很高的杀卵活性,持效期长,对成螨无效。该药对天敌安全。目前该药已在世界上14个国家登记注册。美国B.A.Croft等人认为:该药对于防治已对有机锡杀螨剂产生抗性的螨类和在螨类综合治理上是非常有前途的品种之一。     

新型杀螨剂腈吡螨酯合成工艺研究

腈吡螨酯是新型吡唑类杀螨剂,其合成过程中需要用钯催化,且反应在高压下进行,收率较低,为此研究了操作相对简单、收率较高的合成工艺。以2-溴乙酸乙酯为原料,在缚酸剂三乙胺的作用下与甲基肼反应得到2-(1-甲基肼基)乙酸乙酯,然后与丁二酮缩合、环化,得到1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯;在甲醇钠的作用下,1,3,4-三甲基-吡唑-5-甲酸乙酯与4-叔丁基苯乙腈反应得到2-(4-叔丁基苯基)-3-羟基-3-(1,3,4-三甲基-1H-吡唑-5-基)丙烯腈,再与2,2-二甲基丙酰氯反应得到目的产物腈吡螨酯,总收率大于43.3%,适合工业化生产。     

农用杀菌杀螨剂-50%硫悬浮剂

硫磺是国内外使用量最大的杀菌剂品种之一。世界各国硫磺用量占杀菌剂的比重是较大的。如日本占67%,美国占65%,意大利占51%,加拿大占42%,西德占30%。1985年世界农业用硫量为40万吨,1990年将达100万吨。1987年3月在法国召开了《国际元