预成型合成AlPO_4-34分子筛

利用拟薄水铝石、磷酸、氢氟酸、1-甲基咪唑和水混合制得凝胶并挤条成型,将成型凝胶在1-甲基-3-乙基溴化咪唑离子液体中晶化制得成型的AlPO_4-34分子筛,考察了凝胶HF/Al_2O_3摩尔比、晶化时间、晶化温度等对制得分子筛的影响,采用XRD、SEM、颗粒强度测试、N_2吸附/脱附、NMR和TG等方法对成型分子筛进行表征。实验结果表明,保持凝胶中适当的HF量、延长晶化时间和提高晶化温度有利于得到机械强度高、结晶度高、完全由AlPO_4-34分子筛构成的圆柱条。表征结果显示,成型分子筛由2~5μm的AlPO_4-34分子筛晶粒构成,结晶度高,具有微孔、介孔和大孔的多级孔结构,机械抗压强度可满足固定床使用要求。     

AlPO_4-5分子筛结晶过程研究

AlPO_4-5胶体加有机胺后,原来生成的三种结晶磷酸盐结构被破坏而生成无定形胶体。加热晶化,取不同晶化时的样品用X射线衍射、差热和电镜等手段考察了体系变化的情况。结果发现,晶化0～4小时这一段时间内体系变化较大。X射线衍射图谱中各晶面衍射峰出现有一定先后次序,即(100)晶面衍射峰首先出现而且较强,其它晶面滞后。差热谱在0～4小时内,在250℃左右出现一个脱胺峰,随着晶化时间加长消失,而在360～380℃出现一个脱胺峰。由以上结果分析认为:AlPO_4-5分子筛的成晶过程可概括为下述模式:(1) 沿(100)晶面Al、P迅速地从侧面接近晶面,生成共价键;(2) 有机胺分子从正面接近晶面,吸附在表面上,Al、P再从正面靠近晶面与晶面组元成键,使有机胺分子夹在晶面之间;(3) 平行晶面间松散的价键过渡到正常的共价键,形成稳定晶格。结合上述模型和四种不同有机胺对晶化作用的考察,认为有机胺的模板作用过程可分为二步,首先是有机胺分子在晶面上的吸附,其次是空间立体效应。     

AlPO_4-5分子筛的IR及2DIR光谱研究

在三乙胺-氢氧化铝-磷酸-水体系中,150～200℃条件下,采用水热法合成了AlPO_4-5分子筛,在1400～400cm~(-1)区间内,对它的晶化、灼烧、吸附与脱附氨的过程进行了红外跟踪测定。同时,还采用了计算机分峰的新技术——微分光谱(二次导数红外光谱,简称为2DIR光谱),将测得的IR谱带进行了分峰处理。结果表明:采用三乙胺为模板剂合成的AlPO_4-5的特征IR谱带峰位在1125(强)、736(弱)、705(弱)、630(弱)、560(中)、473(较强)cm~(-1)处。并在1220cm~(-1)附近存在一个肩峰。经2DIR处理后,1220cm~(-1)附近的肩被分离成一个独立峰,在晶化初期就可以被2DIR光谱分辨出来,在IR谱图中,1125cm~(-1)处的强吸收带经2DIR处理后,可以分离出1166、1124、1093、1072及1019cm~(-1)等几个峰。这些被2DIR分离出来的谱峰,在AlPO_4-5分子筛的晶化、灼烧及对氨的吸附与脱附过程中,都发生了有规律的变化。我们发现1093、1072和1019cm~(-1)谱峰与羟基振动有关。根据这些谱带在AlPO_4-5的灼烧、吸附与脱附过程中的变化,1093cm~(-1)谱峰可归属于P—OH键的弯曲振动,而1072cm~(-1)谱峰可归属于(?)的弯曲振动。     

AlPO_4-5和 SAPO-5分子筛的合成与性能研究

合成了新型分子筛 AlPO_4-5及 SAPO-5,讨论了合成条件的影响。用 X-射线衍射、红外光谱、扫描电镜等方法对其物化性能做了表征。结果表明,AlPO_4-5类分子筛,特别是 SAPO-5将会成为一类优良的催化和吸附材料。     

AlPO_4-11和SAPO_4-11分子筛的微波合成及结晶机理研究

以二异丙胺为模板剂,利用微波辐射法合成了AlPO4-11和SAPO4-11分子筛,考察了合成压力、HF用量对合成AlPO4-11分子筛的影响;利用X射线衍射和扫描电子显微镜对所合成分子筛的结晶度及晶体形貌进行了表征。实验结果表明,利用微波技术合成的具有AEL晶体结构的AlPO4-11和SAPO4-11分子筛结晶度高、晶粒均匀(为长约5μm的棒状晶体)。通过考察晶化时间对合成产物的影响发现,微波合成的AlPO4-11分子筛是由六方晶系的正磷酸铝发生晶相转化而来的。利用X射线能谱对合成的SAPO4-11分子筛表面硅原子的含量进行了测定,并结合吡啶吸附傅里叶变换红外光谱表征结果证实,SAPO4-11分子筛具有B酸和L酸两种酸性位,但由于合成产物表面硅原子含量较少,因此酸性位也较少。     

骨架磷、铝无序的AlPO_4-5型分子筛结构的研究

应用多晶X射线衍射法,研究了合成时以三乙胺为模板剂,晶粒维度为几个μm的AlPO_4-5分子筛结构,并经Rietveld法修正。对结构的测定得出,该分子筛的骨架几何构型与Bennett等报道的合成时以TPAOH为模板剂,晶粒维度为30×180μm,用单晶法测得的AlPO_4-5的结构相似,但骨架中T_1-O的平均间距上升为1.64(?)(T_1对应于Bennett文中的P)。T_2-O的平均间距下降为1.64(?)(T_2对应于Bennett文中的Al)。因此可得出骨架中T_1和T_2这二个位置均为P、Al无序地占有,从而破坏了分子筛在[001]方向的极性。另一方面,从结构的测定发现六方柱的中心可能成为具有高配位的阳离子位置。因此,AlPO_4-5型的结构允许存在Al/P≠1或Si部分取代P而造成带负电荷的骨架。     

三价镧离子在杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛中的分布

应用多晶X射线衍射法,在400℃时测定了含三价镧离子的杂原子(Si)AlPO_4-5型分子筛的结构,并经Rietveld法修正。从结构的测定得出,该分子筛的骨架几何构型与AlPO_4-5基本一致,但骨架中磷、铝、硅有序度较低。La~(3 )位于六方柱中心,与三个O(2)及六个O(4)相配位。由此可推论出分子筛为H型时,B酸的中心可能机遇地分布在O(2)和O(4)附近,而O(2)处于十二元环直通道的内壁,因此分子筛的活性中心位置应机遇地分布在O(2)附近。由于每个晶胞仅为阳离子提供四个位置,因此杂原子APO-5型分子筛的骨架最高负电荷将不超过4。     

HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛的合成及其甲苯甲醇烷基化择形催化性能研究

采用水热法在AlPO_4-5的合成母液中引入HZSM-5,制备了一系列不同固液比、不同晶化时间的HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛,采用XRD、SEM、FT-IR和NH3-TPD等手段对分子筛的微观结构进行表征,考察其在甲苯甲醇烷基化催化中的活性。结果表明:在固液比为1g/30m L、晶化时间72h的HZSM-5/AlPO_4-5复合分子筛结晶度以及壳层致密度较高,外表面强酸量较小,与HZSM-5分子筛相比,对二甲苯选择性明显提高。     

磷酸铝和硅酸铝系列新型分子筛

介绍了磷酸铝及硅酸铝系列新型分子筛的组成、结构、合成方法、表征、性能以及应用。     

磷酸铝系列分子筛合成及应用进展

介绍了磷酸铝系列分子筛的结构特点 ,对其合成尤其是应用方面的进展情况进行了总结。     

Y-7系列分子筛半合成催化裂化催化剂

1979年石油化工科学研究院研制成功的Y-7系列分子筛半合成催化裂化催化剂,于1982年通过了石油工业部和化学工业部的部级鉴定。该催化剂系采用天然高岭土为载体,以氧化铝为粘结剂,稀土Y型分子筛作活性组份,经过混合、胶溶、喷雾干燥三个步骤即得产品。与现有稀土Y型分子筛/高铝硅铝     

4A球形分子筛干燥器的优化

中国石油吐哈油田公司丘东采油厂天然气处理装置采用分子筛两塔脱水工艺,使用4A条形分子筛脱水,操作过程中分子筛粉化现象严重,换热器换热能力降低,深冷净化压差增加,系统阻力增加。为此,通过优化选用新型4A球形分子筛,在不改变脱水装置容积、不改变分子筛吸水能力的前提下,将分子筛的堆比重从0.66 g/mL提高到0.70 g/mL,使分子筛干燥器总吸附容量提高3%～5%,避免了分子筛床层被水“穿透”事故的发生;通过电脑程序监控操作压力、改进干燥器顶部与底部“篦板”结构、选用新型粘结剂材料,增强分子筛的抗酸性能等措施,有效降低了干气携带的粉尘量,缓解了分子筛粉化现象。实施上述优化措施后减轻了运行人员的工作量,提高了装置的使用效率,延长了装置的检修周期,为工厂带来可观的经济效益。     

SUZ-4分子筛的合成与表征

研究了水热法合成SUZ-4分子筛及其离子交换性能.并采用XRD、SEM、NH3-TPD、EDAS等手段进行了表征.结果表明,昂贵的喹核碱并不是合成SUZ-4分子筛所必需的组分.该分子筛中的K+阳离子很难被氢离子全部交换,氢离子交换后的SUZ-4具有比H-ZSM-5强的酸中心,但酸总量较H-ZSM-5的低.     

负载型V_2O_5/AlPO_4催化剂在丙烷氧化脱氢中的催化作用

采用浸渍法在自制的无定型磷酸铝ＡｌＰＯ４载体上负载０．６％～６．０％的Ｖ２Ｏ５，所制的催化剂在丙烷氧化脱氢反应中具有较好的催化性能，如３．０％Ｖ２Ｏ５／ＡｌＰＯ４催化剂在丙烷转化率为１４．２％时，丙烯选择性可达４９．１％，丙烯收率达７．０％。考察了不同反应条件下催化剂的性能，ＸＲＤ、ＩＲ和Ｒａｍａｎ光谱表明，Ｖ２Ｏ５在ＡｌＰＯ４上主要是以高度分散的钒氧物种存在；ＥＳＲ结果证明催化剂中存在Ｖ４＋物种，暗示Ｖ５＋／Ｖ４＋氧化还原偶参与了氧化还原反应。     

分子筛催化的混合C4水合反应

考察了几种分子筛催化的FCC混合C4馏分水合反应的性能,筛选出具有较高催化活性和选择性的HZSM-5催化剂.反应体系中存在溶剂效应加入合适的溶剂,可提高叔丁醇的收率.确定了HZSM-5分子筛催化C4馏分水合反应的最佳反应条件.     

高铝煤矸石合成4A分子筛研究

以宁夏宁东矿区产煤矸石为合成原料,原料经过研磨、酸洗、干燥、氯化焙烧、再酸洗和干燥等预处理后,再分别采用传统水热合成法和添加助剂的改进合成法,制备了4A分子筛。经XRD和SEM表征,合成的4A分子筛具有结晶度高,晶型规整等特性。     

4A分子筛催化稀乙醇制备乙烯

以低浓度的乙醇水溶液为原料,4A分子筛为催化剂催化乙醇脱水制备乙烯。考察了乙醇浓度、反应温度、催化剂的活化条件以及颗粒大小等对反应的影响,结果表明催化剂对低浓度、的乙醇溶液具有较高的选择性。分析了催化剂对低浓度乙醇脱水生成乙烯选择性较高的原因。     

纳米4A型分子筛的合成研究

以含有一定氧化硅与氧化铝摩比的超细粉末为原料 ,尝试合成纳米 4A型分子筛 ,并且探讨成胶温度、陈化时间、碱度等条件 ,以及添加不同铝络合剂对合成体系的影响。实验结果表明 ,使反应体系在 0℃形成Si Al凝胶 ,并在 0℃陈化 2 4h,加入柠檬酸作为铝络合剂 ,可以合成出粒径为 5 0nm左右的纳米 4A型分子筛。     

Z-4型分子筛叠合催化剂的工业应用

介绍了Z-4型分子筛叠合催化剂在玉炼中试情况,考察了反应温升的控制以及反应温度、循环比、重量空速对烯烃转化率的影响。标定结果表明,该催化剂具有较高的活性和良好的稳定性,装置运行期间,在循环比为0.8～2.9,重量空速为2.4～3.9h~(-1)(二段总计)时,烯烃总转化率达到80％以上,液态烃收率在50％左右,生产的叠合汽油MON>75,汽油中C_9~(2-)争含量20％