3,3′,4,4′-二苯砜四羧酸二酐

3,3′,4,4′-二苯砜四羧酸二酐简称DSDA,目前在世界上只有新日本理化1家公司生产,1998年生产能力为60t/a,产量为20t。目前,DSDA仅作为聚酰亚胺树脂的原料使用,在其他方面的应用正在研究中。     

3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐纯度的测定

<正> 一、前言3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸(英文缩写 BTA,简称酮酸)及其二酐(英文缩写 BTDA,简称酮酐)是制备特种高分子合成材料——可熔性聚酰亚胺的单体。酮酐是通过高温下酮酸脱水反应而制备。其纯度直接影响聚酰亚胺的聚合反应。目前对酮酐纯度的测定还没有较好的分析方法。而一般资料介绍的酐类的化学分析方法都不适合于直接测量酮酐纯度。本文采用二次滴定法对酮酐纯度测定进行了研究,试验结果表     

3,3,′4,4′-四甲基二苯甲酮的合成研究

一、前言随着石油化工及精细化工的发展。二芳基化合物的技术开发越来越被人们重视。本文叙述了用典型的付列德尔-克拉夫茨烷基化反应,再经水解的方法,以邻二甲苯和四氯化碳制备3,3′,4,4′-四甲基二苯甲酮(简称四甲基二苯甲酮,英文缩写 TMB)。目前由四甲基二苯甲酮氧化所制取的二苯甲酮四羧酸及其二酐是制备特种高分子材料一聚酰亚胺的单体。酮酐型聚酰亚胺,以其独特的化学结构,良好的加工性能和粘结性,可制成薄膜、涂料、优质粘合剂、增强材料、不燃和低烟泡沫体等。其制品具有优异的热安     

四甲基二苯甲酮的气相色谱分析研究

一、引言3,3′,4,4′-四甲基二苯甲酮■英文简称3,3′,4,4′TMB]是制备耐高温材料聚酰亚胺—3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐的重要原料之一。在3,3′,4,4′TMB 的合成过程中,需要建立一个快速、准确的色谱分析方法,以满足其氧化产率的分析,控制其合成条件,鉴定产品纯度。3,3′,4,4′TMB 是由邻二甲苯经傅列德尔-克拉夫茨酰基化反应合成的。在其合成产物中,同时含有2,3,3′,4-四甲基二苯甲酮[简称2,3,3′,4TMB]和3,3′,     

3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐的合成工艺

3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐是合成全芳香族聚酰亚胺的重要单体.对其合成路线进行了优化：以邻苯二甲酸酐为原料，经溴化、催化脱卤偶联、脱水环化得到高纯度的3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐.同时通过对Pd/C的循环利用进行了研究，确定了Pd/C的合理使用方案.各步反应的最佳条件（反应试剂、反应温度、反应时间、摩尔收率）分别为，溴化：水，75 ℃，4 h，78％; 脱卤偶联：水，100 ℃， 2 h，90.4％;脱水环化：乙酸酐，回流， 2 h，97％.优化后路线操作简单，各步反应副反应少，收率较高，总收率达68.4％，产品纯度高，金属离子含量符合要求.     

3，3′，4，4′-二苯甲酮四羧酸的工艺研究

研究了在钛材反应器中液相空气氧化3,3′,4,4′-四甲基二苯乙烷制备3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸的反应规律。通过采用Co-Mn-Br组成的高效催化体系以及低温引发、高温完成氧化的工艺,考察反应压力、反应温度和催化剂配比条件对3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸收率的影响,从而确定液相空气氧化3,3′,4,4′-四甲基二苯乙烷制备3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸的最佳反应条件为n（Co）／n（Mn）／n（Br）／n（DXE）／n（HAc）=2／2／2／50／250、反应压力2．5MPa、开始反应温度为180℃、控制最终反应温度保持在220℃,酮酸的收率大于90％。该法具有收率高,生产工艺简单,反应溶剂容易回收,三废少等优点。     

氯代苯酐制3,3′4,4′-二苯醚四甲酸二酐及设备

介绍了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成方法,合成进展,精制方法、应用领域、发展前景以及当前在实验室和工业化中面临的问题,影响醚酐生产的主要因素及解决办法,工业生产中所需设备的条件,并分析了各种方法的优缺点。强调采用氯代苯酐制醚酐的合成路线、真空升华的精制方法是工业生产醚酐的切实可行的方法。选用完全密闭式的可调速螺旋加料器加入碱金属碳酸盐,防止了水分的进入,在搅拌反应釜的搅拌桨上安装条形除沫器,以消除反应过程产生的泡沫,从而提出并解决了3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐工业生产中遇到的问题。     

侧链含硫的联苯四酸二酐及其聚酰亚胺的合成

以3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)为原料合成了2,2′-苯硫醚-4,4′,5,5′-联苯四酸二酐,然后分别与对苯二胺和4,4′-二胺基二苯醚通过高温缩聚法制备出两种侧链含硫的新型聚酰亚胺(PI)(PI-1和PI-2).与文献报道的直接由BPDA为二酐制备的PI相比,PI-1和PI-2均表现出良好的有机可溶性...     

3,3′,4,4′-联苯四甲酸二酐的合成工艺

3,3′,4,4′联苯四甲酸二酐是合成全芳香族聚酰亚胺的重要单体.对其合成路线进行了优化:以邻苯二甲酸酐为原料,经溴化、催化脱卤偶联、脱水环化得到高纯度的3,3′,4,4′联苯四甲酸二酐.同时通过对Pd/C的循环利用进行了研究,确定了Pd/C的合理使用方案.各步反应的最佳条件(反应试剂、反应温度、反应时间、摩尔收率)分别为,溴化:水,75℃,4h,78%;脱卤偶联:水,100℃,2h,90.4%;脱水环化:乙酸酐,回流,2h,97%.优化后路线操作简单,各步反应副反应少,收率较高,总收率达68.4%,产品纯度高,金属离子含量符合要求.     

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成和精制研究进展

介绍了3,3’,4,4’-二苯醚四甲酸二酐(以下简称单醚酐)特性、应用领域前景以及面临的问题。反应至少需要一种催化剂。可以在无溶剂、极性溶剂或非极性溶剂中制备(但需使用相转移催化剂)。这里介绍了这些催化剂和它们的性能。并且。单醚酐精制目前主要采用水或一种溶剂和酐混合成浆。加热回流。再冷却结晶以获得较高纯度的单醚酐。本文分析了它们的优缺点。重点对以苯酐、卤代苯酐、羟基苯酐、3,4-二甲基苯酚、4-溴代邻二甲苯为原料化学合成单醚酐方法及单醚酐的分离方法进行了综述。     

3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐的提纯研究

对采用丙酸或丁酸水溶液作溶剂处理粗3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA),生成3,3',4,4'-二苯醚四甲酸(简称ODTA),然后脱水成酐和在不同有机溶剂中利用活性炭脱色,以及升华后再进行重结晶等三种方法进行对比,考查了这三种方法提纯3,3',4,4'-二苯醚四甲酸二酐(简称ODPA)的效果.着重介绍了ODPA在较高真空下进行升华,然后升华产物与过量的乙酸酐混合回流1h以上,冷却、静置结晶、分离、干燥后得到高纯度的ODPA.该方法得到的最终产品为白色粉末晶体,纯度≥99.0%,熔点227～230℃.     

3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺的合成

在碱性介质中,草酰氯与间二氯苯胺反应得到3,3′,5,5′-四氯草酰苯胺(Ⅰ),收率78%。Ⅰ在50℃于浓硫酸〔w(H2SO4)=98%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%〕中硝化2 h,得到3,3′,5,5′-四氯-2,2′,6,6′-四硝基草酰苯胺(Ⅱ),收率82%。Ⅱ在100℃于发烟硫酸〔w(SO3)=20%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%)中硝化8 h,得到目标化合物3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺(Ⅲ),收率为94.7%。三步总收率为60.6%。通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了三种化合物的结构。     

基于异构三苯二醚二酐的热塑性共聚酰亚胺的合成

以2,2′,3,3′–三苯二醚四甲酸二酐(3,3′–HQDPA)、3,3′,4,4′–三苯二醚四甲酸二酐(4,4′–HQDPA)为二酐单体,邻苯二甲酸酐为封端剂,与4,4′–二氨基二苯醚(4,4′–ODA)进行无规共聚。通过改变二酐的比例,用两步法制备了一系列热塑性共聚酰亚胺粉料,并对其热性能、溶解性能、熔体性能等进行了表征,与均聚酰亚胺进行了比较。结果表明,聚合物均具有良好的热稳定性,热分解5%的温度在空气中为500~521℃,在氮气中为507~538℃;随着3,3′–HQDPA含量的增加,玻璃化转变温度(Tg)由223℃升高至257℃,溶解性也逐渐提高。与均聚物相比,共聚物的熔体流动性有了显著地提高。可以通过调控异构二酐的比例来调控共聚酰亚胺的Tg、溶解性和熔体流动性,满足材料在不同应用上的要求,当二酐的比例为1∶1时,共聚酰亚胺的熔体流动性最好,可作为高性能、易加工的热塑性工程塑料使用。     

DMFC用磺化聚酰亚胺质子交换膜的合成与性能

以一种磺化二胺单体2,2′-二磺酸基-4,4′-二苯醚二胺(S-ODA)与非磺化单体4,4′-二苯醚二胺(ODA),及二酐单体3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)为原料,采用高温一步法直接聚合,得到了一系列磺化聚酰亚胺(SPI)质子交换膜材料,并用红外光谱对聚合物进行了表征.通过改变聚合体系中磺化单体与非磺化单体的比例控制聚合物的磺化度,并研究了材料的组成对膜的电导率、吸水率等性能的影响。     

3,3＇4,4＇-二苯甲酮四酸二酐的合成及应用研究

综述了2种合成3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐的方法,即由邻二甲苯与甲醛经缩合后,用高锰酸钾氧化,再脱水得3,3’,4,4＇-二苯甲酮四酸二酐;第2种方法是用邻二甲苯与乙醛缩合,再分别用稀硝酸和浓硝酸分2步进行氧化,最后再高温脱水,从而得到较前一种方法产率更高的3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐。同时还介绍了3,3’,4,4’-二苯甲酮四酸二酐作为一种具有特殊结构的单体在合成一类具有特殊结构及性能的高分子材料中的应用。比如可以用来合成聚酰亚胺材料及光敏聚酰亚胺光刻胶。     

3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺的合成

在碱性介质中,草酰氯与间二氯苯胺反应得到3,3′,5,5′-四氯草酰苯胺(Ⅰ),收率78%。Ⅰ在50℃于浓硫酸〔w(H2SO4)=98%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%〕中硝化2 h,得到3,3′,5,5′-四氯-2,2′,6,6′-四硝基草酰苯胺(Ⅱ),收率82%。Ⅱ在100℃于发烟硫酸〔w(SO3)=20%〕-发烟硝酸〔w(HNO3)=98%)中硝化8 h,得到目标化合物3,3′,5,5′-四氯-2,2′,4,4′,6,6′-六硝基草酰苯胺(Ⅲ),收率为94.7%。三步总收率为60.6%。通过红外光谱、核磁共振、质谱及元素分析确定了三种化合物的结构。     

氯代苯酐制3,3''4,4''-二苯醚四甲酸二酐及设备

介绍了3,3'4,4'-二苯醚四甲酸二酐的合成方法,合成进展,精制方法、应用领域、发展前景以及当前在实验室和工业化中面临的问题,影响醚酐生产的主要因素及解决办法,工业生产中所需设备的条件,并分析了各种方法的优缺点.强调采用氯代苯酐制醚酐的合成路线、真空升华的精制方法是工业生产醚酐的切实可行的方法.选用完全密闭式的可调速螺旋加料器加入碱金属碳酸盐,防止了水分的进入,在搅拌反应釜的搅拌桨上安装条形除沫器,以消除反应过程产生的泡沫,从而提出并解决了3,3'4,4'-二苯醚四甲酸二酐工业生产中遇到的问题.     

以BAPP为原料的热塑性PI薄膜的合成及性能

以芳香长链二胺2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)为二胺原料,与最具商业价值的四种酸酐均苯四甲酸二酐(PMDA)、3,3′,4,4′-联苯四酸二酐(BPDA)、3,3′,4,4′-二苯酮四酸二酐(BTDA)、3,3′,4．4′-二苯醚四酸二酐(ODPA)为二酸酐原料,采用二步溶液缩聚法制得了一系列均聚和共聚聚酰亚胺薄膜。利用FTIR表征了聚酰亚胺的结构,并用DSC、TOA、TMA DMA等手段测得了不同聚酰亚胺的Tg、5%与10%热失重温度、线膨胀系数、拉伸强度、断裂延伸率、热压粘接T型剥离强度等性能数据。     

3,3′,4,4′-联苯四甲酸及其衍生物的合成与应用

综述了 3,3′ ,4,4′ 联苯四甲酸的合成工艺 ,简述了其应用。阐述了其制备技术的最新进展 ,并对 3 ,3′ ,4,4′ 联苯四甲酸及其衍生物在我国的发展作了展望。     

3,3′,5,5′-四叔丁基■-4,4′-醌的合成

以2,6-二叔丁基-4-甲酚为原料,铁氰化钾为氧化剂合成了3,3′,5,5′-四叔丁基-4,4′-醌。讨论了不同反应条件对产物收率的影响,在KOH的质量分数为5%、反应时间为8.0 h时,产物的收率最高,为40.34%。通过紫外吸收光谱、红外吸收光谱、质谱及元素分析等证明了化合物的组成及结构,液相色谱峰面积归一纯度为99.79%。