催化合成2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶

采用骨架钴催化剂替代Raney—Ni催化剂,由2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酮经胺化氢化合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺,避免了副产2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇的生成,得到了胺化加氢过程中钴铝合金催化剂的适宜配比和反应工艺条件。在此工艺条件下,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶胺产率达98％以上,催化剂具有较好的稳定性。     

4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基的制备

阐述了一种新的氧化方法，即在二价金属盐－过氧化氢（30％）氧化体系中，氧化4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶醇成4－羟基－2，2，6，6－四甲基哌啶氮氧自由基，在70摄氏度下反应10h，产率95％以上。     

水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成研究

以颗粒状活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,水杨酸甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成受阻胺光稳定剂HALS,水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比和催化剂用量等条件对合成反应的影响。得到了合成水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯最适宜的条件是:反应温度为100～120℃,反应时间7h,n(水杨酸甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.115;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为30g(水杨酸甲酯为0.1mol的情况下)。水杨酸(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率超过95.04%,产品熔点为207～208℃。该催化剂具有价廉易得、催化活性好、不腐蚀设备、无环境污染等优点。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成研究

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、烯丙基氯和氢氧化钠为原料催化合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶反应的影响,确定的最佳操作条件为:反应温度为45~54℃,反应时间5h,反应物摩尔比为:n(烯丙基氯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)∶n(氢氧化钠)为0.45∶0.1∶0.4,溶剂用量为10g,催化剂的用量为0.2g(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为0.1mol),收率可达到95.43%以上,纯度为99.5%。     

1-乙氧基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇的合成

以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基(ZJ-701)和丁酮为原料,质量分数30%的H_2O_2为氧化剂,CuCl为还原剂,通过自由基反应合成了1-乙氧基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶醇,并通过红外光谱、核磁共振氢谱、核磁共振碳谱和质谱表征了其结构。结果表明,其较佳工艺条件为n(ZJ-701)∶n(丁酮)∶n(H_2O_2)∶n(CuCl)=1∶12∶5∶0.05,反应时间18h,反应温度30℃。在此条件下,产品的产率为56.5%,质量分数为98.91%。     

痕量2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基对甲基丙烯酸甲酯聚合的影响

用膨胀计法研究了痕量阻聚剂2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶氧自由基(TMHPO·)对偶氮二异丁腈(AIBN)引发的甲基丙烯酸甲酯(MMA)自由基聚合的诱导期、转化率、反应速率及聚合物分子量等的影响。结果表明,当阻聚剂TMHPO·及其复合阻聚剂TMHPO·-TBC、TMHPO·-BQ、TMHPO·-HQ及TMHPO·-酚噻嗪等控制在2.0 μmol/L以下时,对MMA聚合反应和生成的聚合物均无明显影响。TMHPO·可作为MMA的高效阻聚剂应用于工业生产,作为MMA单体中阻聚剂杂质含量的控制指标,应小于2.0μmol/L。     

癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的合成

以活性炭负载四丁基钛酸酯作催化剂,癸二酸二甲酯、2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶为原料合成癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯,并考察了反应时间、原料配比、催化剂用量及催化剂重复使用等条件对合成反应的影响。结果表明,较佳的工艺条件是:反应时间6h,n(癸二酸二甲酯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)为0.1∶0.21;催化剂的用量为1.0g、溶剂的用量为40g。这种条件下,癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶)酯的收率可达到97.85%以上,产品纯度达到99.0%。催化剂不经处理可多次循环使用。     

2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶的精馏提纯

通过CSGC-PRV方程计算得到哌啶胺和哌啶醇的饱和蒸汽压数据并拟合出安托尼常数,采用COSMO-SAC方法计算哌啶胺-哌啶醇体系中各组分的活度系数,通过泡点计算得到哌啶胺-哌啶醇二元体系汽液平衡关系。根据计算结果,进行了哌啶胺间歇精馏提纯试验,获得了纯度大于99.00%(质量分数)的哌啶胺。     

4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的合成方法

以2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶、氯丙烯和氢氧化钠为原料合成4-烯丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,分别研究了反应温度、反应时间、原料配比、溶剂用量和催化剂用量等条件对合成的影响,确定最佳操作条件为:反应温度为49～51℃,反应时间为6h,反应物摩尔配比为:n(氯丙烯)∶n(2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶...     

电化学法合成2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇

采用电化学法从2,2,6,6 四甲基 4 哌啶酮(简称哌啶酮)合成2,2,6,6 四甲基 4 哌啶醇(简称哌啶醇),反应条件温和、选择性好、易分离;产品经气相色谱-质谱联用仪分析,其中只有哌啶醇及极少量原料哌啶酮。该文选用锌做反应电极,讨论了电量、电流密度、电解质浓度、原料浓度以及电解液中乙醇浓度对哌啶酮转化率的影响。最佳反应条件是:电量1 1F/mol、电流密度300A/m2、c(NaOH)=0 5mol/L、电解液中φ(乙醇)=30%、原料浓度1 0mol/L。在此条件下,哌啶醇的平均产率为95 40%,质量分数99%以上。     

基于汽油烯烃转化的催化裂化动力学模型

以催化裂化反应机理为基础,把FCC原料及产品按馏程和化学组成进行集总划分.考虑氢转移、芳构化等二次反应,通过对反应网络的合理简化,提出了一种分子水平的动力学模型.通过参数估计求取18个动力学速度常数,建立集总动力学模型以预测汽油的化学结构组成.研究结果表明：该模型能较好预测不同条件下的产率分布,而且可以预测汽油组成分布,有助于降低汽油烯烃含量的研究.     

环十二烷空气催化氧化制环十二醇及酮

研究了以偏硼酸为催化剂的环十二烷常压空气氧化制环十二醇、酮的反应规律,采用鼓泡搅拌釜作为反应器,在间歇操作方式下,通过改变通氧速率、搅拌转速、反应温度、催化剂用量,测定了反应液中烷、醇、酮的浓度随反应时间的变化关系,得到了醇、酮选择性与烷转化率的关系,确定了适宜的工艺操作条件。在连续操作方式下,通过改变烷的进料速度,测得了反应产物中烷、醇、酮的浓度随空时的变化关系,并与间歇操作获得的实验结果进行了比较。     

KINETIC MODELING OF THE CATALYTIC OXIDATION OF BENZO(A)PYRENE

A catalytic microreaclor has been used to elucidate rates of benzo(a)pyrene oxidation over a wide range of temperature and composition conditions. Catalysts with widely differing properties were utilized in an effort to obtain a single best catalyst. Statistical correlation of the data showed strong preference for the classical Langmuir-Hinshelwood model in all cases.     

KINETIC STUDY OF THE CATALYTIC STEAM REFORMING OF PARAFFINS

Kinetics of the steam reformig of n-butane,n-hexane,n-heptane,n-nonane and i-octane on Z409 catalystwere studied at atmospheric pressure by using an internal recycle gradientless reactor.The reaction temperaturewas varied in the range of 743-853K,the steam carbon molar ratio 3-5.The experimental results showed thatthe reforming products contained no hydrocarbon other than methane.In addition,the product distributionof different n-paraffins were similar,but the product distribution of i-octane was different from that of n-paraffins.A reaction scheme for the steam reforming of paraffin has been proposed and the hyperbolic type rateequations were derived.It is clear that the obtained kinetic model could simulate the experimental results ofi-octane as well as different n-paraffins satisfactorily.     

醛酮液相催化缩合反应的均相与非均相反应动力学研究

对在氢氧化钠水溶液催化作用下的丙酮与柠檬醛缩合生成假性紫罗兰酮这个反应体系,研究了均相与液液非均相状态下的动力学特性,得到了反应动力学的总关联式(?)并获得了均相与非均相反应的活化能,分别为106、48和37.24kJ/mol,同时讨论了均相与非均相体系对反应结果的影响。     

KINETIC MODELING OF THE CATALYTIC OXIDATION OF BENZO(A)PYRENE

A catalytic microreaclor has been used to elucidate rates of benzo(a)pyrene oxidation over a wide range of temperature and composition conditions. Catalysts with widely differing properties were utilized in an effort to obtain a single best catalyst. Statistical correlation of the data showed strong preference for the classical Langmuir-Hinshelwood model in all cases.     

间苯二甲酸二缩水甘油酯固化动力学的研究

以DSC为主要测试手段,对间苯二甲酸二缩水甘油酯(DGPA)的不同固化体系进行了研究,得出了固化曲线,并根据经验公式求出了DGPA的固化动力学参数。结果表明,DGPA树脂因固化剂不同,固化动力学参数存在较大差异,其固化活性低于DER331树脂;此外,对于不同固化体系,不同升温速率下,固化剂活性对固化物玻璃化温度影响较大,固化剂活性越高,玻璃化温度越低。     

对二甲苯液相催化氧化动力学(Ⅰ)反应机理和动力学模型

针对PX高温液相催化氧化过程的特点开发了一套气液固三相反应实验技术，进行了氧化过程的动力学实验研究.根据自由基反应机理和Co-Mn-Br三元催化体系的作用机制对PX氧化过程进行了深入的剖析，分析了芳烃中甲基和醛基的各步氧化机理及其与催化剂循环之间的耦合作用.在此基础上推导出关于反应物浓度的动力学模型，并根据实验数据计算出各动力学参数.     

ON THE STATUS OF CATALYTIC REACTION ENGINEERING

With the advent of Catalysis Reviews-Science and Engineering, it would seem appropriate that a status report on catalytic reaction engineering be fashioned at this time. Rather than present a comprehensive review of the diverse aspects of the general subject, we choose to set forth a more modest and manageable commentary on key areas of the subject to indicate the level of progress, or the lack of it, in areas complementing the catalytic sciences. As such, literature citations are merely illustrative, not comprehensive. Hopefully our limited comments will inspire experts in each of the various subdisciplines of catalytic reaction engineering to create more profound commentaries for this Journal.     

改性双马来酰亚胺树脂固化反应动力学的研究

用 PE DSC-7仪器测定了 N,N,N′,N′—四烯丙基二苯甲烷二胺改性双马来酰亚胺树脂的比热容,并借助DSC-7动力学软件得到该树脂的固化反应级数n=1.39±0.10、反应活化能E_a=138±7.77kJ/mol和表观频率因子InZ=28.6±1.921/sec;还预测了树脂的固化反应程度(d),固化反应温度(T)和固化反应时间 (t)三者间相互关系,并计算了凝胶化温度(Tgel)、固化温度(Tcure)和后处理温度(Ttreat)。