二氯甲烷-甲醇-丙酮-水体系汽液平衡测定和关联

二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系常见于化工、医药等行业生产的废液中,该体系分离回收的前提是进行汽液平衡数据的测定。现利用单级循环汽液平衡釜测定了二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液中的6组二元体系在常压下的汽液平衡数据,同时对其进行了点对点法热力学一致性校验。实验中采用SP-6800型气相色谱仪分析汽液相组成,并运用Matlab中的非线性最小二乘法分别关联6组二元体系的汽液相组成,从而得到6对Wilson模型参数,并计算出相应的汽相组成。此外,还测定了二氯甲烷-甲醇-丙酮-水四元体系在100 kPa下的汽液平衡数据,并用关联出的6对模型参数计算该四元体系的汽液平衡数据。将计算结果与实验结果进行对比,实验值与计算值间的绝对偏差均小于0.05。实验结果表明Wilson模型的拟合精度高,适合于关联二氯甲烷、甲醇、丙酮、水体系。实验和计算结果为萃取精馏分离二氯甲烷、甲醇、丙酮、水混合液提供了一定的基础数据。     

噻吩-吡啶-二甲基亚砜体系等压汽液平衡

在101.325 kPa下用泵式沸点仪测定了噻吩-吡啶-二甲基亚砜三元体系及其3个二元体系不同液相组成时的汽液平衡数据。3个二元体系分别用Wilson、NRTL、Margules和van Laar模型进行关联。NRTL模型关联的结果较好,3个二元体系温度平均偏差分别为0.13 K,0.27 K和0.39 K。用3个二元体系的4种不同模型参数分别对所测的三元体系数据进行估算,得到了汽相组成y和泡点温度。分别由Herington法和McDermott–Ellis法对3个二元体系和三元体系进行了热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

丙烯腈-乙腈-水三元体系汽液平衡的研究

在大量实验数据的基础上,对丙烯腈-乙腈-水三元体系汽液平衡组成之间的规律性进行了研究。采用多参数Wilson方程进行关联,对该非理想性很大而且液相分层的三元体系能获得极为满意的结果。该式所采用的参数都由相应的二元体系的参数提供。对99组汽液平衡的实验数据进行计算,汽相组成（分子分数）的平均绝对误差为0.0098。用同一关联式对此三元体系的液液平衡曲线的结点进行关联,亦获得了满意的结果。本文在关联式的基础上还作出了汽液平衡组成、沸点组成、不同含水量下相对挥发度等曲线图,可方便地用于设计计算中。     

苯-噻吩-DMF体系汽液平衡的研究(Ⅰ)——用鼓泡平衡釜及双柱法测定大沸点差体系汽液平衡数据

用鼓泡平衡釜分别在不同温度下测定了苯-噻吩-DMF(N,N-二甲基甲酰胺)体系的汽液平衡数据,一种新的分析方法—双柱法被用于具有大沸点差的二元和三元体系汽液相样的组成分析,测得的汽液平衡数据经热力学一致性检验及多种模型的关联,其结果令人满意。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

氯仿－正丙醇及其含盐体系的汽液平衡

实验测定了在１０１．３ｋＰａ压力下氯仿－正丙醇、氯仿－正丙醇－氯化锂及氯仿－正丙醇－氯化钙体系的汽液平衡数据。用Ｈｅｒｉｎｇｔｏｎ方法对无盐体系的实验数据作了热力学校验，并以ＶａｎＬａａｒ方程及Ｗｉｌｓｏｎ方程关联了无盐体系，结果较为满意。用汽液平衡盐效应方程计算了含盐体系在不同液相组成下的盐效应参数。提出了关联盐效应参数与液相组成的经验方程，并以经验方程及汽液平衡盐效应方程计算了平衡汽相组成，实验值与计算值吻合较好。     

Correlation and prediction for vapor-liquid equilibria of dimethyl sulfide-pyridine-N,N-dimethylacetamide muiticomponent system

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成.根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成.用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能.3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度.分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性.     

二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺体系汽液平衡关联和预测

在101.325 kPa下用沸点仪测定了二甲基硫醚-吡啶、二甲基硫醚-N,N-二甲基乙酰胺、吡啶-N,N-二甲基乙酰胺3个二元体系以及二甲基硫醚-吡啶-N,N-二甲基乙酰胺三元体系不同液相组成时的汽液平衡数据,3个二元体系活度因子分别用Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型进行关联,用最小二乘法求出了它们的液相活度因子模型参数,用这些模型参数计算它们的汽相组成。根据过量Gibbs自由能函数,采用间接法由Tpx预测了3个二元系的汽相平衡组成。用所得的液相活度因子计算3个二元体系的过量Gibbs自由能。3个二元体系的Wilson、NRTL、Margules、van Laar和UNIQUAC模型参数分别对所测的三元体系数据进行关联,建立该系统汽液平衡的热力学模型并计算平衡时的汽相组成和泡点温度。分别由Herington法和McDermott-Ellis法对3个二元体系和三元体系进行热力学一致性检验,结果表明这些相平衡数据满足热力学一致性。     

甲乙酮-水-醋酸体系等压汽液平衡研究

用改进Rose釜测定了甲乙酮-醋酸、甲乙酮-水-醋酸体系在101.33kPa下的汽液平衡数据,其中二元体系汽液平衡数据均通过了热力学一致性检验.考虑醋酸的缔合效应,利用化学理论模型和Hayden-O'Connell(HOC)模型计算各组分的汽相逸度系数,校正汽相的非理想性,液相的非理想性全部归结到液相活度系数中予以校正.用NRTL、UNIQUAC模型对甲乙酮-醋酸的汽液平衡数据进行关联,并得到相应的模型参数、温度偏差和汽相组成偏差.用2组甲乙酮-水体系模型参数、5组水-醋酸体系模型参数结合本研究关联得到的甲乙酮-醋酸体系模型参数对甲乙酮-水-醋酸体系的汽液平衡数据进行了预测,通过比较预测偏差的大小筛选出了最优模型参数组合,用最优模型参数组合进行预测的结果为:温度的平均绝对偏差为0.51℃,甲乙酮、水、醋酸的汽相组成平均绝对偏差分别为0.0047、0.0065、0.0067.预测精度较好,说明采用的模型参数是可靠的,能够为精馏的设计和模拟计算提供基础热力学数据.     

非水电解质浓溶液的热力学研究(Ⅱ)—— 101.32kPa下HCl甲醇溶液汽液平衡的测定及推算

实验测定了101.32kPa下HCl甲醇溶液的汽液平衡数据。利用298.15K该体系的缔合模型,在建立模型参数及HCl在甲醇中亨利常数与温度的关系式后,推算101.32kPa下汽液平衡关系。平衡温度、汽相组成的推算值与实测值的平均偏差分别为0.73K、0.0014。表明对此体系利用298.15K的数据推算101.32kPa较高温度下汽液平衡关系的方法是成功的。     

Measurement of Isoplethic Vapor-Liquid Equilibrium Data by Using Inclined Ebulliometer

Isoplethic VLE data for the systems benzene-hexane at 9 different compositions in the temperature range from 298K to 331K, chloroform-benzene at 11 different compositions in the temperatuge range from 308K to 350K and chloroform-hexane at 9 different compomtions in the temperatuge range faxnn 311K to 337K were determined by using an inclined ebulHometer with a pump-like stirrer. Isothermal and isobaric VLE were cak-ulated from the isoplethic results with a extended UNIQUAC equation and these date agree well with the literature data.     

氟氯烃-22——丙酮、四氯化碳体系高压汽液平衡的研究

用静态法高压汽液平衡装置测定了氟氯烃-22—丙酮体系在363、15,381,65,399.95K和氟氯烃-22—氯化碳体系在382.98,364.33K下的高压汽液平衡数据,并用SRK,PR,PT和MSRK状态方程对实验数据进行了关联。     

Measurement and correlation of vapor-liquid equilibria for hexamethyl disiloxane + vinyl acetate system at 101.3 kPa简

Vapor-liquid equilibrium data of hexamethyl disiloxane ＋ vinyl acetate system at 101.3kPa were meas- ured by using double circulating vapor-liquid equilibrium still. The thermodynamic consistency of the VLE data was examined by Herrington method. Experimental data was correlated by non-random two-liquid （NRTL）, Wilson and universal quasichemical （UNIQUAC） parameter models. All the models satisfactorily correlated with the VLE data. The result showed that the NRTL model was the most suitable one to represent experimental data satisfactorily. The system had a minimum temperature azeotrope at 345.71 K and the mole azeotropic composition was 0.0541.     

部分互溶体系4-甲基-2-戊醇和水的过量焓研究

本文使用LKB-2107型流动式微量热计测量了在293.15K、298.15K、303.15K和常压下部分互溶体系4甲基2戊醇和水的过量焓,并将所得结果用Rcdlich-Kister方程关联. 富醇区数据还用NRTL模型进行了关联,并推算出常压下汽液平衡数据.推算值与实验值比较,汽相组成和泡点的平均偏差分别为0.02摩尔分率和1.03K.     

High pressure adsorptive separation of ethylene and ethane on Na-ETS-10

Previously, we reported that Na-ETS-10 can be used to separate a mixture of ethylene and ethane from an industrial process stream under low pressure (101 kPa) with a binary bed selectivity of 5 at 298 K and 101.3 kPa. In this study, we show that selectivity improves considerably under high pressure conditions. Na-ETS-10 was used as a packed bed adsorbent to separate an ethylene/ethane 59/41 mixture over a pressure range of 101–2580 kPa and at two different temperatures (273 and 298 K). At these pressures, pure ethane gas raffinate streams prior to ethylene breakthrough are obtained. The extract phase obtained following desorption from the packed bed column contained up to 94% ethylene. The separation performance improved as adsorption column pressures increased. The ethylene/ethane bed selectivity achieved at 298 K and 2580 kPa was ∼11, more than double the previously reported selectivity under low pressure.     

一异丙醇胺-二异丙醇胺-水体系汽液平衡预测和推算

主要利用UNIFAC基团贡献法预测一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系的汽液平衡数据,同时又根据UNIQUAC二元模型参数推算上述三元体系的汽液平衡。预测值和推算值分别与实验测定的一异丙醇胺-二异丙醇胺-水三元体系在338、353、368 K下的恒温汽液平衡数据进行比较,三者符合良好,为该三元体系平衡数据的获得提供了又一途径。     

碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系汽液平衡数据的测定与关联

采用双循环汽液平衡釜测定了101.33 kPa下碳酸二甲酯-碳酸二乙酯二元体系在363.3—398.9 K的汽液平衡数据。实验数据经面积积分法检验符合热力学一致性。分别采用Wilson和NRTL模型对该实验数据进行了关联,利用关联出的模型参数计算相应的汽相组成,并与实验值比较,其平均偏差小于0.004 6,表明二者符合良好,这为建立碳酸二甲酯和碳酸二乙酯的精馏分离数学模型提供了基础数据。     

Vapor-liquid equilibria for (methyl tertiary butyl ether+methanol+octane) and (methyl tertiary butyl ether+methanol+i-octane) systems at atmospheric pressure

Isobaric vapor-liquid equilibria (VLE) of two ternary systems (methyl tertiary butyl ether+methanol+ octane and methyl tertiary butyl ether+methanol+i-octane) were measured at atmospheric pressure by using a modified Othmer-type circulation apparatus. The VLE data of these ternary systems can be predicted by Wilson equation with the parameters determined by VLE data of constituent binary systems.     

α-蒎烯+β-蒎烯+对伞花烃常压汽液平衡测定与关联

采用改进的Ellis平衡釜测定了在常压(100.7 kPa)下三个二元物系α-蒎烯＋β-蒎烯(428.82 K ~ 438.13 K)，α-蒎烯＋对伞花烃(429.05 K ~ 447.15 K)，β-蒎烯＋对伞花烃(439.20 K ~ 448.66 K)和一个三元物系α-蒎烯＋β-蒎烯＋对伞花烃(432.17 K ~ 448.11 K)的汽液相平衡数据,并利用Herington规则，以积分检验法对实验数据进行了热力学一致性检验。选用Wilson、NRTL、UNIQUAC和UNIFAC活度系数方程进行关联和估算，用最小二乘法求出二元物系的最佳配偶液相活度系数模型的能量参数，并比较了汽相组成的计算值与实验值，其平均相对偏差均小于0.40 %。将得到的最佳Wilson二元模型参数直接用于该体系三元体系汽液相平衡数据的预测，计算的平衡温度与实验测得的平衡温度平均偏差为0.16 K。