钛改性硅胶载体的制备与表征

以双氧水作为络合剂,通过控制钛化合物的水解速度,于二氧化硅凝胶现象出现后加入钛改性剂制备出钛改性硅胶载体。利用等离子发射光谱仪对钛含量进行了定量分析测定,利用FTIR和紫外漫反射光谱分析等测试手段对钛改性硅胶进行了表征。结果表明,当双氧水/钛摩尔比达到30时,采用此方法添加的钛原子可以完全进入Si-O骨架并生成Si-O-Ti键。     

硅胶负载硫酸钛催化合成丙二酸二乙酯

以丙二酸和乙醇为原料,以硅胶负载硫酸钛为催化剂,合成丙二酸二乙酯,确定了酯化优化条件：乙醇与丙二酸的摩尔比3．5,催化剂用量2．0g．反应时间2．5h。结果表明,催化剂的催化活性高,反应条件温和,方法简便,酯产率可达98％,而且催化剂可重复使用。     

用过渡金属改性硅胶吸附剂脱除焦化柴油中的氮化物

将过渡金属离子（Fe3＋,Co2＋,Ni2＋,Cu2＋）负载到硅胶上,先制得过渡金属离子改性硅胶吸附剂（Fe（Ⅲ）/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2,Ni（Ⅱ）/SiO2,Cu（Ⅱ）/SiO2）,后在氢气环境中和500℃下对过渡金属离子改性硅胶吸附剂进行还原处理,制备出过渡金属改性硅胶吸附剂Fe/SiO2,Co/SiO2,Ni/SiO2。分别在间歇式和连续固定床吸附装置上,以焦化柴油（氮质量分数为2.1×10-3）为原料,在常压下研究了吸附条件对吸附剂脱氮效果的影响。结果表明,最佳吸附温度为120℃,最佳油剂比[m（焦化柴油）/m（吸附剂）]为60;平衡吸附量[m（氮）/m（吸附剂）]由小到大顺序为Fe（Ⅲ）/SiO2,Ni/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2,Cu（Ⅱ）/SiO2,Fe/SiO2,Ni（Ⅱ）/SiO2,Co/SiO2;分别用Fe（Ⅲ）/SiO2,Ni/SiO2,Co（Ⅱ）/SiO2处理焦化柴油,吸附剂的平衡吸附量分别为22.713×10-3,23.305×10-3,18.480×10-3。     

氧化铝表面钛改性的机理分析

用钛对氧化铝表面进行改性,制备了不同钛含量的钛改性氧化铝载体;通过透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、X射线荧光（XRF）等方法表征了氧化钛在氧化铝载体表面的状态;通过傅里叶变换红外吸收光谱（FT-IR）研究了钛改性后氧化铝载体表面羟基的变化。结果表明：钛均匀负载在氧化铝表面;波数在3 725 cm-1处的红外振动吸收峰是氧化铝载体表面弱酸性的四面体-八面体桥连羟基,当钛负载时,钛优先取代该桥连羟基上的氢离子,而后逐渐取代其它羟基上的氢;钛改性对波数在1 000~2 000 cm-1范围内氧化铝的中强L酸位和弱L酸位也有一定影响。     

用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法

本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法。特别地，本发明涉及一种用于烯烃聚合的固体钛催化剂的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）通过将卤化镁化合物溶于环醚和一种或多种醇的混合溶剂中，制备镁化合物溶液；（2）通过在低温下向所述的镁化合物溶液中加入钛化合物和卤代烃的混合物，然后升高所得溶液的温度进行反应，而制备载体；     

镧对钛硅分子筛ETS-10的改性研究

通过镧离子交换对新型钛硅分子筛ETS-10进行改性,考察了镧改性对其热稳定性和裂化性能的影响.结果表明,铵交换的钛硅分子筛ETS-10在923K时焙烧2 h后,晶体结构几乎完全崩塌,而镧改性的钛硅分子筛HLa-ETS相对结晶保留度仍有45%以上,提高了其热稳定性;镧改性的钛硅分子筛HLa-ETS对正十六烷的裂化活性比H-ETS有所增强,转化率提高约3%,这与镧离子具有很强的极化能力,水合解离产生一定量的质子酸和非质子酸有关.     

钛改性Al1P1.30Tix催化剂结构及其邻苯二酚单醚化反应性能

研究了钛量对Al1P1.30Tix试样的结构、表面性质和邻苯二酚单醚化反应性能的影响.结果表明,当钛量较小时钛取代铝而进人T-O-T网络中,主要以四配位存在;当钛量较大时六配位铝和钛含量增加.随着钛的加入,催化剂逐渐变为无定形结构,表面酸量及酸强度增加.吡啶吸附-脱附IR测试表明,表面酸量的增大主要是由于较强的L酸中心数目的增大所致,而B酸量反而略有减小.反应活性实验结果表明,活性同B酸的变化呈顺变关系.     

层析硅胶负载硫酸锆/钛的表面酸性及其催化Biginelli反应活性

层析硅胶同时负载硫酸锆与硫酸钛后,经高温焙烧制得一种新型复合固体酸Zr(SO4)2-Ti(SO4)2/Al0.5 Si0.75 O2.25.采用XRD表征所制固体酸的结构,以吡啶吸附FT-IR光谱分析其表面酸性,同时优化其催化合成3,4-二氢嘧啶-2-酮的工艺条件,并考察它在其他芳香醛、乙酰乙酸乙(或甲)酯以及尿素(或...     

载体表面钛改性对负载活性组分还原性能的影响

通过等体积浸渍法用不同质量分数的钛对Al2O3和SiO2载体进行改性,在Al2O3载体上分别负载MoO3,NiO,Ni(PO3)2,在SiO2载体上负载Ni(PO3)2,制备了一系列加氢脱硫催化剂,研究了对载体进行钛改性后,不同载体上不同活性组分的还原温度变化规律。用程序升温还原法对催化剂的还原性能进行表征。结果表明：活性组分为MoO3,NiO,Ni3(PO3)2时,钛改性氧化铝载体可以降低活性组分的还原温度;活性组分为Ni3(PO3)2时,钛改性二氧化硅载体同样可以降低活性组分的还原温度;与氧化铝载体相比,Ni3(PO3)2在氧化硅载体上的还原温度明显提高;与未改性的催化剂相比,钛改性改变了活性组分与载体之间的相互作用,降低了活性组分的还原温度。     

多峰孔分布硅胶的制备

以硫酸及水玻璃溶液为原料,采用反复溶胶-凝胶法,在乙醇/正丁醇/氨水/硫酸(摩尔比)为2∶2∶3∶4,反应温度为30℃的条件下,可制备多峰孔分布的硅胶。结果表明,所制备的硅胶孔容为1.68 cm3/g,孔径为20.28 nm,比表面积为331.4 m2/g。     

硅胶负载茂金属催化剂的制备及其催化乙烯聚合

采用浸渍法,制备了负载型茂金属催化剂双（1-乙基-2-甲基环戊二烯基）二氯化锆（简称茂金属化合物）-甲基铝氧烷-硅胶。以乙烯为原料,干燥的己烷（4L）为反应介质,加入茂金属催化剂后,在温度为80℃,压力为1MPa的条件下反应2h,可制备聚乙烯。结果表明,制备的催化剂颗粒形态较好,粒子分布均匀。以3”硅胶为载体,催化剂最佳制备条件为：硅胶用量6g,催化剂中的铝元素／锆元素（摩尔比）为150,茂金属化合物用量为0．12g。在此条件下,催化活性为2686g／g。     

LSG-1聚烯烃催化剂载体硅胶的工业应用

在中国石油大庆石化公司8万t/a线型低密度聚乙烯(LLDPE)装置上试用了中国石油兰州化工研究中心80 t/a硅胶中试装置生产的LSG-1型硅胶。结果表明,用LSG-1型硅胶负载的催化剂在LLDPE装置上运行平稳,催化剂的活性、PE产品的堆积密度等指标均与使用进口硅胶配制的催化剂相当,LSG-1型硅胶完全可以替代进口硅胶配制工业催化剂,在LLDPE装置上连续使用。     

超临界技术在硅胶载体干燥中的应用

将硅水凝胶置于乙醇水溶液(二者体积比为1∶10)中,采用超临界二氧化碳干燥的方法可以制备大孔容、高比表面积、粒径分布较为均匀的硅胶试样。结果表明,在乙醇水溶液质量分数为90%,反应器二氧化碳压力为15.0 MPa,置换时间为2.5 h的条件下,可制备比表面积为444.6 m2/g,孔容为3.124 cm3/g,平均孔径为28.10 nm的硅胶。     

硅胶负载型茂金属催化剂负载工艺的优化

研究了硅胶负载型茂金属催化剂(1-甲基-3-丁基环戊二烯基二氯化锆/甲基铝氧烷)的制备工艺,讨论了硅胶活化温度、负载温度、搅拌形式、甲基铝氧烷预处理硅胶的用量对催化剂聚合活性的影响。结果表明,采用机械搅拌的方式,在硅胶活化温度为600℃,负载温度为-30℃,n(Al)/n(Si)为3,n(Al)/n(Zr)为50的条件下,所制备的催化剂活性可达5454g/g,聚合物堆积密度为0.36g/cm3。     

钯锡改性纳米二氧化钛光催化还原二氧化碳的研究

采用光化学还原法,在复合半导体基础上表面作进一步钯改性,制备了钯锡改性的纳米二氧化钛光催化剂Pd-SnO2/TiO2,以二氧化碳光催化还原反应为探针,对催化剂进行了评价,并与复合半导体基础上,表面铜改性光催化剂的光催化还原性能进行了比较。结果表明,表面钯改性、二氧化碳光催化还原产物只检测到甲醇,这说明,复合半导体基础上钯的沉积,比铜掺杂更有利于深度还原产物甲醇的生成。结合XRD、XPS、TEM等催化剂表征结果,对钯锡改性纳米二氧化钛光激发机制进行了讨论,提出了二氧化碳光催化还原的可能机制。     

商业硅胶负载PEI对CO_2的吸附捕集研究

采用浸渍法制备了商业硅胶负载聚乙烯亚胺(PEI)的CO2吸附剂,研究了该类吸附剂对CO2的吸附捕集性能,同时考察了尿素焙烧法对硅胶孔结构的影响。结果表明:尿素焙烧法可以有效调变商业硅胶的孔结构和比表面积;由硅胶为载体负载PEI后制备的吸附剂具有良好的CO2吸附性能,当PEI负载质量分数为30%时,CO2吸附量最大值可达93.4mg/g;并且在8次吸附-脱附循环测试中CO2吸附量无明显变化,表明该类吸附剂具有良好的CO2吸附再生稳定性能。     

硅胶表面聚酰胺-胺的合成及其对Ni2+的吸附

用硅烷偶联剂对硅胶表面进行氨基功能化,利用氨基与丙烯酸甲酯发生的Michael加成反应和乙二胺与酯进行的交换反应在硅胶表面合成了聚酰胺-胺树状大分子(PAMAM-SG);利用红外光谱对PAMAM-SG的结构进行了表征,研究了溶液pH值、ρ(Ni2 )和温度对PAMAM-SG吸附Ni2 能力的影响。结果表明,带有氨基和酯基的PAMAM-SG吸附Ni2 的能力均受到溶液酸碱性的影响,确定的其溶液最佳pH值为4.0~7.0;PAMAM-SG吸附Ni2 的量随ρ(Ni2 )的增大而增加直至平衡,吸附速率随时间的延长而逐渐降低,随温度的升高而增大。在30℃时具有较好的吸附性能,吸附量最大值为38.54 mg/g,各代PAMAM-SG的吸附能力从大到小依次为1.0 G,2.0 G,1.5 G,0.5 G,0 G,-0.5 G。