液态双酚A环氧树脂合成反应动力学

本文通过大量数据对二步法合成液态双酚A环氧树脂醚化阶段和闭环阶段的反应历程和动力学进行了探讨,并对不同文献中动力学研究的方法、观点进行了比较,指出在醚化阶段不仅存在二级反应的催化醚化反应,同时也存在催化闭环反应,此闭环反应与闭环阶段的碱催化闭环反应均为一级反应,但活化能不同。     

环氧树脂微胶囊合成及其反应动力学

将环氧树脂E-51分散在水中形成稳定的乳液,使用三乙烯四胺固化剂,在环氧树脂液滴表面形成交联结构作为环氧树脂微胶囊囊壁,这种微胶囊为环氧树脂复合材料的科学研究和工程应用提供了无界面差异囊壁的研究模型。采用扫描电子显微镜（SEM）和光学显微镜（OM）分析了乳化剂种类及用量、反应温度和搅拌速率等工艺条件对这种微胶囊的形成过程、表面形貌、粒径大小及分布和壁厚的影响。采用红外光谱（FTIR）研究了环氧树脂微胶囊的化学结构。当合成条件为乳化剂Tween 80浓度为1%,固化剂三乙烯四胺浓度为2.5%,反应温度90℃,搅拌速度600～1000 r·min^-1,合成的环氧树脂微胶囊形状规整,表面光滑致密,平均粒径为103 μm,囊芯含量为44.65%,壁厚为5 μm。研究三乙烯四胺固化剂中伯胺和仲胺的反应速率常数和活化能等反应动力学参数,定量分析环氧树脂-三乙烯四胺的化学反应中伯胺和仲胺的反应活性差异。     

用DTA研究环氧树脂固化反应动力学

本文用ＤＴＡ和ＦＩＲ研究双酚Ａ二缩水甘油醚型环氧树脂与２－乙基－４－甲基咪唑固化反应动力学,探讨了固化反应的机理。结果表明：此固化反应是分步进行的。第一步是加成反应,第二步是催化聚合反应,由此确定适宜采用分段固化工艺。通过ＤＴＡ曲线推得固化工艺温度,并计算固化反应各步活化能：Ｅ１＝３６８ｋＪ．ｍｏｌ－１,Ｅ２＝５３９ｋＪ．ｍｏｌ－１     

新型含磷环氧树脂的合成及其反应动力学研究

将9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与邻甲酚醛环氧树脂进行加成反应制得了含磷环氧树脂,并用FT-IR和NMR对其结构进行了表征,确认了该含磷环氧树脂的结构。采用DSC分析方法研究了DOPO与邻甲酚醛环氧树脂的反应动力学,得到两者反应的表观活化能Eα为53.457kJ/mol,反应级数n为0.93。     

用DTA研究环氧树脂固化反应动力学

本文用DTA和FIR研究双酚A二缩水甘油醚型环氧树脂与2-乙基-4-甲基咪唑固化反应动力学,探讨了固化反应的机理。结果表明,此固化反应是分步进行的。第一步是加成反应,第二步是催化聚合反应,由此确定适宜采用分段固化工艺。通过DTA曲线推得固化工艺温度,并计算固化反应各步活化能：E1＝36．8kJ．mol-1,E2＝53．gkJ·mol-1。     

氰酸酯／环氧树脂固化反应动力学研究

采用非等温DSC法研究氰酸酯/环氧树脂固化动力学,采用Kissinger、Crane和Ozawa法确定固化动力学参数.结果表明,Kissilager式求得的表现活化能为74.00kJ/mol;Ozawa方法求得的表现活化能为78.87kJ/mol,反应级数为0.95,230℃/60min条件下.固化度达95%.     

环氧树脂／液晶固化剂固化反应动力学研究

通过差热分析（DSC）研究了非等温过程环氧树脂／液晶固化剂体系的固化反应动力学,研究了不同配比对固化反应的影响,固化反应转化率与固化温度的关系,计算了固化反应的活化能,确定了环氧树脂／液晶固化剂的固化工艺条件,用偏光显微镜观察了环氧树脂／液晶固化剂／4,4－二氨基二苯砜（DDS）体系在不同温度下固化时的形态。结果表明：液晶固化剂的加入量越大,固化反应速度越快;环氧树脂／液晶固化剂体系固化反应的活化能力为71.5kJ/mol,偏光显微镜观察表明：随着固化起始温度的增加,固化体系的形态由原来的具有各向异性的丝状结构变化为各向同性,液晶丝状条纹消失。     

潜伏性环氧树脂 体系固化反应动力学参数特征的研究

本文对二种潜伏性环氧树脂体系的固化反应动力学参数进行了讨论。结果认为，理想的潜伏性环氧树脂体系应具有较高的固化反应活化能（Ｅａ）和频率熵因子（Ａ）或者是具有可变化活化能－－即在室温下具有较高的固化反应活化能，而在高温下具有较低的固化反应活化能。理论分析与实验结果相吻合。     

双酚-S改性溴代双酚-A型环氧树脂的反应动力学

本文研究了双酚-S、四溴双酚-A和环氧氯丙烷的反应动力学,测定了反应级数和反应速率常数,比较了两种双酚的反应活性和由其形成的环氧树脂的反应活性,为合成这种类型的环氧树脂提供了动力学参数。     

环氧树脂/液晶固化剂固化反应动力学研究

通过差热分析 (DSC)研究了非等温过程环氧树脂 /液晶固化剂体系的固化反应动力学 ,研究了不同配比对固化反应的影响 ,固化反应转化率与固化温度的关系 ,计算了固化反应的活化能 ,确定了环氧树脂 /液晶固化剂的固化工艺条件 ,用偏光显微镜观察了环氧树脂 /液晶固化剂 / 4 ,4′ -二氨基二苯砜 (DDS)体系在不同温度下固化时的形态。结果表明 :液晶固化剂的加入量越大 ,固化反应速度越快 ;环氧树脂 /液晶固化剂体系固化反应的活化能为 71 5kJ/mol;偏光显微镜观察表明 :随着固化起始温度的增加 ,固化体系的形态由原来的具有各向异性的丝状结构变化为各向同性 ,液晶丝状条纹消失。     

聚氨酯/环氧树脂互穿网络聚合物反应动力学

通过共混法制备了聚氨酯(PU)/环氧树脂(EP)互穿网络聚合物(IPN),采用示差扫描量热法(DSC)和动态机械分析(DMA)对IPN形成过程中的固化反应动力学及产物IPN的相容性进行了研究,结果表明,m(PU)/m(EP)=10∶6的IPN体系的反应级数为0.95,表观活化能为169.23 kJ/mol;PU/EP IPN只有1个玻璃化转变温度,相容性好。     

双季铵的合成及其反应动力学研究

长链烷基叔胺和1，2-二溴乙烷以1：1和2：1摩尔比反应，得到单季铵盐和双季铵盐。比较了不同链长、极性和非极性容剂及反应温度对反应速率的影响，经动力学推导和计算，求得反应速率常数k，，初步推断了反应级数。对化合物进行了元素分析、IR、CMR、DTA、TLC等分析和测试。     

聚磷酸铵对环氧树脂固化反应动力学的影响

采用动态DSC分析法,利用Kissinger和Crane方程研究了阻燃剂聚磷酸铵对环氧树脂固化反应动力学的影响。结果表明:随着阻燃剂用量的增大,固化反应向高温方向移动,表观活化能从45.7 kJ/mol增大到48.4 kJ/mol,而反应级数基本不变,均为0.88,说明聚磷酸铵的加入增大了环氧树脂的固化反应难度,但不影响其固化反应机理;在同等阻燃剂用量下,环氧树脂固化反应热值随着升温速率的增大而减小;而在一定的升温速率下,固化反应热值随着阻燃剂用量的增大而减小。     

环氧树脂/对甲基苯基双胍固化反应动力学研究

根据非等温和等温DSC数据,采用等转化率法和模型拟合法对环氧树脂/对甲基苯基双胍体系的固化反应过程进行了研究,分析了固化体系在非等温和等温条件下的固化规律。并通过Malek最大概然函数机理法确定了固化反应机理函数,计算出固化反应动力学模型参数。结果表明,考虑了扩散影响的等温自催化反应速率模型对该体系等温固化过程的预测数据与DSC实验数据吻合得更好。同时,在比较非等温和等温自催化动力学模型的计算值与实验值的基础上,结合活化能随固化度的变化规律,对不同温度条件、不同转化率下固化体系的反应历程和机理进行分析,为工业应用中固化工艺条件的优化提供了理论依据。     

合成双J酸的反应动力学研究

本文通过对J酸在亚硫酸氢纳介质中自缩合成双J酸反应级数的测定和反应条件(酸度、温度、偏重亚硫酸钠用量)对反应速度影响的研究,提出了二步酸化法合成双J酸,对该反应机理进行了探讨。     

环氧树脂固化反应动力学研究及其活性增韧

采用动态DSC法跟踪环氧树脂E-51／固化剂5784体系的反应历程,确定固化温度,利用Kissinger方程和Crane方程对固化反应动力学进行分析,通过红外分析确定聚硫橡胶的增韧方式,研究不同聚硫橡胶用量列固化产物力学性能的影响,采用扫描电镜分析试样断口形貌。研究结果表明：该固化体系的动力学参数为表观活化能△E=63．946kJ／mol,指前因子Ak=1．90×10^5,反应能级n=0．91,聚硫橡胶增韧环氧树脂通过化学键合来实现,并且效果明显。     

醋酸甲酯合成的反应动力学

醋酸甲酯是重要的工业原料,作为高纯度醋酸甲酯合成的基础研究。研究了在常压、温度40~55℃下,用阳离子树脂作为催化剂催化反应合成醋酸甲酯的本征反应动力学。通过改变搅拌速度和离子直径,消除了内外扩散的影响,得到了基于Langmuir-Hinshelwood吸附理论的用活度代替浓度的通用动力学模型。经过实验研究表明,醋酸甲酯合成反应为放热反应,平衡常数K随温度的升高而降低。通过拟合得到醋酸甲酯合成反应的活化能为59.234 kJ·mol-1。     

以凝胶时间表征环氧树脂6101固化反应动力学方程

由旋转黏度计测定了环氧树脂6101分别与3种固化剂所形成的体系在固化过程中剪切黏度随时间的变化曲线,用环形剪切法处理获得相应的凝胶时间。考察了凝胶时间与固化剂、溶剂含量及固化温度等的变化规律,并以凝胶时间作为固化速度的表征,分别建立了相应体系的固化动力学方程。所建立的固化动力学方程,能同时适用于有无溶剂场合,可根据体系的组成(环氧树脂、固化剂和溶剂)及固化温度预测其凝胶时间,为优化防腐涂料配方及固化工艺提供了理论指导。     

含氟环氧树脂的合成

用２，２－二（４－羟基苯）－１，１，１，３，３，３，－六氟代丙烷（双酚ＡＦ）与环氧氯丙烷进行缩合聚合，然后分别测定其有关物性，结果表明，由于氟原子的引入，使得聚合物的溶解性上升，耐热性提高。