新杀菌剂diclomezine(Monguard~)

Monguard系日本三共公司发现并开发的新杀菌剂,对水稻菌核病害有特效。对立枯丝核菌、稻枯斑丝核菌、稻小核菌或灰色小核菌病害亦有效。此外,对花生白霉病(齐整小核菌)和枝腐病(立枯丝核菌)也有卓效,并对草皮丝核菌属病害有效。 1.物化性质本品通用名为diclomezine(ISO,JMAFF),代号:F-850,SF-7531。化学名称:6-(3,5-二氯-4-甲基苯基)-3(2H)哒嗪酮(IUPAC,CA)。化学结构式如下:     

溴化氢的冰乙酸溶液脱除苯磺酰基的研究

采用溴化氢的冰乙酸溶液与苯酚的混合物快速脱除N-苯磺酰基-4-乙酰基哌啶-4-羧酸乙酯中的苯磺酰基,避免了酸解法脱除苯磺酰基引起反应物的脱羧反应,得到了目标产物4-乙酰基哌啶-4-羧酸乙酯,产率和纯度高。通过对脱除反应液的分析,表明溴化氢的冰乙酸溶液与苯酚的混合物对苯磺酰基的脱除可能是一个氧化-还原过程,苯酚在其中起了消除溴并防止脱除产物溴化的作用。     

间(对)甲酰基偶氮氯膦的合成及其与稀土元素显色反应的研究

变色酸双偶氮衍生物是一类重要的显色剂,常用于稀土、碱土和铀钍的测定。自偶氮胂M和偶氮硝羧合成以后,不对称变色酸双偶氮衍生物的研究与应用发展很快。1974年,我们合成了甲酰基、乙酰基、丙酰基偶氮羧等不对称变色酸双偶氮衍生物。实验证明,甲酰基、乙酰基和丙酰基是有效的功能团。本文介绍将甲酰基引进偶氮氯膦类试剂以后所得到的间(对)甲酰基偶氮氯膦Ⅰ对甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(4-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基萘-3,6-二磺酸Ⅱ间甲酰基偶氮氯膦 2-(4-氯-2-膦酸基苯偶氮)-7-(3-甲酰基苯偶氮)-1,8-二羟基-3,6-二磺酸     

阿普斯特有关物质的合成研究

为更好控制阿普斯特产品质量,依据阿普斯特的结构特征与合成工艺,分别合成了其4个可能有关物质,分别为异构体杂质((R)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-乙酰基氨基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质A((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-硝基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质B((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-氨基异吲哚啉-1,3-二酮)、有关物质H((S)-2-[1-(3-乙氧基-4-甲氧基苯基)-2-甲磺酰基乙基]-4-(4-乙酰基氨基异吲哚啉-1,3-二酮)异吲哚啉-1,3-二酮)),并对其结构通过1H-NMR进行了确证,可作为阿普斯特质量标准研究参照。     

硫酸沙丁胺醇的合成工艺改进

以水杨醛和酰氯为原料经Friedel-Crofts酰基化得到4-溴乙酰基水杨醛（2），以及4-氯乙酰基水杨醛（3），经缩合、水解、成盐同浴反应转化成5-11-二甲基乙基）胺基]乙酰基-2-羟基苯甲醛盐酸盐（4），再经硼氢化钾-氯化锌在常温条件下协同还原，与硫酸成盐制得硫酸沙丁胺醇（1），总收率在50％左右，降低了成本，提高了产率。     

制丝关键工艺参数对杂环化合物的影响

采用气相色谱-质谱联用仪检测了不同制丝关键工艺参数加工后的烟丝中的杂环化合物2-乙酰基吡咯和2-乙酰基呋喃的含量,结果显示:真空蒸湿温度、一周期抽空温度、超回蒸汽喷射比例、烘丝热风风量对2-乙酰基吡咯和2-乙酰基呋喃含量的加和值有显著影响,在试验范围内,随真空回潮蒸湿温度的增加,制叶丝纯丝中2-乙酰基呋喃和2-乙酰基吡咯含量的加和值先下降,当真空回潮蒸湿温度大于56℃后出现增加趋势;随真空回潮一周期抽空温度的增加,制叶丝纯丝2-乙酰基呋喃和2-乙酰基吡咯含量的加和值先升高,当一周期抽空温度大于10℃后出现下降趋势;随着超回蒸汽喷射比例的增加,制叶丝纯丝中2-乙酰基呋喃和2-乙酰基吡咯含量的加和值先升高,当超回蒸汽喷射比例大于6.5kg/100kg后有下降趋势;制叶丝纯丝中2-乙酰基呋喃和2-乙酰基吡咯含量的加和值则随着烘丝热风风量的增加而升高,当烘丝热风风量大于2400m3/h后出现下降趋势。     

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的合成研究

2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑是一种风湿类药物的中间体,本文研究了以咔唑和醋酐等为原料,经过酰化→丙酰化→氯化反应,合成2-(2-氯-丙酰基)-6-氯-9-乙酰基-咔唑的技术。研究了不同反应条件对反应收率的影响,得出最佳方案。总收率可达51%。     

DAR黄成色剂的合成

本文以α-新戊酰基-2-氯-5-[3-(2，4-二特戊基苯氧基)丁酰胺基]乙酰苯胺为母体，以2，5-二巯基-1，3，4-噻二唑为吸附基团，分别以1-甲酰基-2-(4-氨基)苯肼，1-乙酰基-2-(4-氨基)苯肼和1-三氟乙酰基-2-(4氨基)苯肼为增强基团合成了3种DAR黄成色剂．并通过IR，^1HNMR，MS确证了它们的结构．     

氮苷1-（2’，3’，4’，6＇-O-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-咪唑的制备

以D-葡萄糖（Ⅰ）、醋酸酐为原料，在无水吡啶中制得中间体1，2，3，4，6-O-五乙酰基-D-葡萄糖（Ⅱ），收率为87．5％。在HBr／CH3COOH条件下对Ⅱ异头碳上的乙酰基进行溴代，制得1-溴-2，3，4，6，O-四乙酰基-D-葡萄糖（Ⅲ），不经分离，在相转移催化剂TEBA催化下，Ⅲ直接与2，4-二硝基苯酚反应得到酚苷1-O-0（2’，4＇-二硝基苯）-2，3，4，6-O-四乙酰基-β-D-葡萄糖苷（Ⅳ），最后Ⅳ与1-三甲基硅基-咪唑在无水四氯化锡的催化下，室温反应52h制得氮苷1-（2’，3’，4’，6＇-O-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基）-咪唑（Ⅴ），此步反应收率为90％。     

氮苷1-(2,′3,′4,′6′-O-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-咪唑的制备

以D-葡萄糖(Ⅰ)、醋酸酐为原料,在无水吡啶中制得中间体1,2,3,4,6-O-五乙酰基-D-葡萄糖(Ⅱ),收率为87.5%。在HB r/CH3COOH条件下对Ⅱ异头碳上的乙酰基进行溴代,制得1-溴-2,3,4,6-O-四乙酰基-D-葡萄糖(Ⅲ),不经分离,在相转移催化剂TEBA催化下,Ⅲ直接与2,4-二硝基苯酚反应得到酚苷1-O-(2,′4′-二硝基苯)-2,3,4,6-O-四乙酰基-β-D-葡萄糖苷(Ⅳ),最后Ⅳ与1-三甲基硅基-咪唑在无水四氯化锡的催化下,室温反应52 h制得氮苷1-(2,′3,′4,′6′-O-四乙酰基-β-D-吡喃葡萄糖基)-咪唑(Ⅴ),此步反应收率为90%。     

几个氧代哌啶化合物的合成和催化去污性能

用改进的曼尼希反应合成了6个哌啶化合物:1 乙酰基 2,2,6,6 四甲基 4 氧代哌啶(Ⅰ)、1 苯甲酰基 2,2,6,6 四甲基 4 氧代哌啶(Ⅱ)、3,5 二甲基 2,6 二苯基 4 氧代哌啶(Ⅲ)、1 乙酰基 3,5 二甲基 2,6 二苯基 4 氧代哌啶(Ⅳ)、1,3,5 三甲基 2,6 二苯基 4 氧代哌啶(Ⅴ)、1,1,3,5 四甲基 2,6 二苯基 4 氧代哌啶季铵盐(Ⅵ)。发现这些化合物具有低温催化促洗作用。在洗衣粉中添加质量分数0 5%～1 5%,在14～20℃对脂类污渍去除率增加2%～16%。哌啶的N上有烷基取代,特别是季铵化,对提高去污率有利。在同样的温度区间,对过氧化物的催化作用活性顺序为:Ⅵ>Ⅴ>Ⅰ>Ⅱ>Ⅳ。     

薁并[2,1-b]吡啶的简便合成方法

以2-氨基-1-乙酰基薁-3-甲腈和β-二羰基化合物为原料,在1-甲基咪唑-3-丙基磺酸硫酸氢盐的作用下,一锅法合成了薁并[2,1-b]吡啶类衍生物。该反应收率良好、操作简单、条件温和。产物的结构通过红外光谱、核磁共振谱和元素分析证实。     

α位羰基烯胺酮代间苯二酚的合成和荧光性质研究

合成了一类α位羰基烯胺酮间苯二酚新化合物,通过1H NMR,13C NMR,IR,EA等方法进行了表征,并对8种化合物与五种不同的金属阳离子作用后的荧光光谱和紫外-可见吸收光谱的变化进行了对比研究,发现1-(5-乙酰基-2,4-二羟苯基-3-(4-氯苯胺)丙-2-烯酮化合物)对过渡金属铜离子有明显的特征荧光淬灭识别能力,因此可以作为一种金属离子荧光分子探针选择性识别过渡金属Cu2+离子。     

7''''-O-菊酰基井冈羟胺A的合成

将拟除虫菊酸酰化后,与井冈霉素A的水解产物井冈羟胺A反应,合成了3个未见报道的7'-O-菊酰基井冈羟胺A(4a￣4c),其结构经1HNMR、IR和MS确认。初步的生物活性测试显示,其中4a和4b均表现出一定的杀蚜虫活性,4b对纹枯病菌也表现出一定的抑制作用。     

1-芳基-3-吡唑酰胺类化合物的合成与生物活性研究

设计并合成了18个1-芳基-3-吡唑酰胺类化合物,目标化合物的结构经1HNMR表征。初步的生物活性测定结果表明,此类化合物对朱砂叶螨和小麦纹枯病具有较好的活性。     

Syntheses and biological activities of novel diheterocyclic compounds containing 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine and 1,3,4‐oxadiazole

In a search for novel agrochemicals with high activity and low toxicity, a series of diheterocyclic compounds containing 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine and 1,3,4‐oxadiazole rings were designed and synthesized by a four‐step synthetic route starting from 2‐mercapto‐5,7‐dimethyl‐1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine. The structures of all the compounds synthesized were confirmed by ¹H NMR, mass spectroscopy and elemental analysis. The preliminary bioassay against Brassica campestris L and Echinochloa crusgalli Beavu indicated that the title compounds displayed herbicidal activity at the concentration of 100 ppm and that compounds 5a (R = CH₃), 5d (R = C₂H₅) and 5f (R = i‐Bu) were found to have particularly high activities. In addition, the results of an in vivo test at a concentration of 50 ppm showed that all the compounds prepared were highly active against Rhizoctonia slain, but not active against Fusarium oxysporum, Gibberella zeave and Phoma sparagi. A further in vivo test showed that compound 5j possessed better fungicidal activity against Rhizoctonia solani at a concentration of 200 ppm than Carbendazim and Validamycin A, which are well known for their fungicidal activity against Rhizoctonia solani. To our knowledge, this is the first report that 1,2,4‐triazolo[1,5‐a]pyrimidine derivatives display fungicidal activity against Rhizoctonia solani. © 2001 Society of Chemical Industry     

Polymethine dyes derived from the boron difluoride complex of 3-acetyl-5,7-di(pyrrolidin-1-yl)-4-hydroxycoumarin

A boron difluoride complex of 3-acetyl-5,7-di(pyrrolidin-1-yl)-4-hydroxycoumarin was synthesized and converted into polymethine dyes which included an anionic, symmetric cyanine and several merocyanine compounds. The spectral luminescent behaviour of the dyes was studied. As the electron-withdrawing ability of the 2,2-difluoro-1,3,2-dioxaborine ring was significantly reduced by the two pyrrolidino groups on the latter nucleus, the newly synthesized dyes exhibited changes in spectral parameters and much increased resistance to hydrolysis.     

2-取代-4-氯-5-芳基-2H-1,2,3-三唑类化合物的合成及其生物活性

为发现杀菌活性高、抑菌谱广的新化合物，以芳醛、硝基甲烷及叠氮化钠为起始原料，经环化、氯化、烃化反应合成了15个2-取代-4-氯-5-芳基-2H-1,2,3-三唑类新化合物，目标物的分子结构经核磁共振谱、质谱和元素分析进行了确证。采用菌丝生长速率测定法，在25 mg/L的测试浓度下，目标化合物对小麦赤霉病菌、辣椒疫霉病菌、烟草赤星病菌、黄瓜灰霉病菌、水稻纹枯病菌及油菜菌核病菌6种作物病菌进行了离体抑菌活性试验。初步的抑菌活性测试结果表明：化合物4d对小麦赤霉病菌、黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑制率分别为70.4%、74.1%和72.9%，化合物4k对黄瓜灰霉病菌及油菜菌核病菌的抑制率分别为87.0%及84.7%。4d对辣椒疫霉病菌的抑制率为61.4%，高于商品化品种苯醚甲环唑的42.5%。     

肉香型香料4-甲基-5-噻唑乙醇的合成

以2-乙酰-γ-丁内酯和二硫代氨基甲酸铵为主要原料,通过氯化、脱羧、环合和氧化反应合成了4-甲基-5-噻唑乙醇。44g氯气在30~35℃时于3~4h内通入到含有71g2-乙酰-γ-丁内酯的碳酸氢钠水溶液,得到3-氯-2-乙酰-γ-丁内酯81g,将它溶于w(HCl)=1%盐酸水溶液中,加热脱羧生成3-氯-5-羟基戊酮50g,接着与60g的二硫代氨基甲酸铵在40℃和pH=2的水溶液中反应,生成2-巯基-4-甲基-5-噻唑乙醇58g,用w(H2O2)=30%的过氧化氢130g氧化,萃取、蒸馏得到4-甲基-5-噻唑乙醇40·3g,质量分数98·8%,总收率50·2%。该合成工艺已经在50t/a的生产装置上中试放大,总收率为46·7%。     

Antifungal Activity of a New Phenolic Compound from Capitulum of a Head Rot-resistant Sunflower Genotype

In a previous study, we observed that bract and corolla extracts from a Sclerotinia sclerotiorum-resistant sunflower contained high amounts of the known coumarins scopoletin, scopolin, and ayapin. There was a correlation between coumarin concentration and disease resistance. Thin layer chromatography showed higher concentrations of three other compounds in the resistant genotype when compared to the susceptible. A bioassay-directed purification that used column chromatography and HPLC allowed the isolation of a new compound, 3-acetyl-4-acetoxyacetophenone, and known compounds, demethoxyencecalin and 3-acetyl-4-hydroxyacetophenone. Structures were assigned from spectral data, and bioactivities were characterized by in vitro bioassays against S. sclerotiorum. The new compound, 3-acetyl-4-acetoxyacetophenone, had an antifungal activity similar to the coumarin ayapin, previously described as a potent Sclerotinia inhibitor. The speed and simplicity by which these compounds can be detected make them suitable for use in screening procedures that may identify genotypes with valuable levels of resistance. A screening of seven sunflower genotypes in a field experiment showed a correlation between these compounds and resistance to Sclerotinia.