Keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征

由Ｎａ２ＷＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ在不同条件下合成了两种钨钴杂多酸盐，并对它们的结构和性质进行了表征。     

Keggin结构杂多酸盐几何异构体氧化还原性质的研究

采用电化学方法对三取代钛和过氧钛杂多酸盐几何异构体:α-K8H2[SiW9Ti3O40]·15H2O,β-K7H3[SiW9Ti3O40]·15H2O,α-K9H2[SiW9(TiO2)3O37]·12H2O,β-K8H2[SiW9(TiO2)3O37]·10H2O的氧化还原性质进行研究。实验结果表明:过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型的氧化性。对同一类型杂多酸盐,当为α和β两种异构体时,一般β型的氧化性大于α型。     

过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐：[TBA]4H3[PW7Mo3M2O38（H2O）2]（M=Fe^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,结果表明：它们都是具有Keggin结构的杂多化合物;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1∶2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：[TBA]4H3PW7Mo3Mn2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Ni2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Co2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Cu2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Fe2O38（H2O）2。     

11-铈钼锆杂多酸盐的制备及超声降解性能

采用US/Na5[Ce(ZrMo11O39)].xH2O体系超声催化降解酸性绿B(AGB)染料废水,并利用红外光谱(IR)和X射线衍射(XRD)对制得的杂多酸盐进行了表征。以Na5[Ce(ZrMo11O39)].xH2O杂多酸盐为催化剂,考察了杂多酸盐的投加质量浓度、染料的初始质量浓度、超声功率及超声频率对超声降解效果的影响。结果表明:合成的杂多酸盐具有Keggin型结构,US/Na5[Ce(ZrMo11O39)].xH2O体系能有效降解AGB染料溶液;当染料质量浓度为10 mg/L,催化剂的质量浓度为0.8 g/L时,功率为100 W,频率为45 kHz超声辐射60 min,染料废水降解率可达86.9%。该研究为以后利用杂多酸盐超声催化降解水中有机物提供了参考。     

Dawson结构-取代杂多酸盐催化乙酸乙酯

合成了Dawson结构-取代杂多磷钨酸盐:α2-K8[P2W17MO62](MFe2+、Co2+、Cu2+、Ni2+),并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外光谱数据可见这4种杂多酸盐在700～1 100 cm-1处有4个特征峰,从紫外光谱数据可见这4种杂多化合物在200 nm和290 nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件:酸醇物质的量比为1:2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时6 h;考察了它们的催化性能,其催化活性为:α2-K8[P2W17FeO62]>α2-K8[P2W17NiO62]>α2-K8[P2W17CoO62]>α2-K8[P2W17CuO62]。     

Keggin结构稀土硅钨钒杂多配合物的合成与性质研究

报道了通式为Ｋ１３Ｈ２［Ｌｎ（ＳｉＷ１０ＶＯ３９）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｎ）［简记为Ｌｎ（ＳｉＷ１０Ｖ）２］６种配合物的合成方法。并利用顺磁共振光谱、磁化率、Ｘ射线粉末衍射、差热热重分析和循环伏安－极谱方法研究了它们的性质。     

Keggin结构稀土硅钨钒杂多配合物的合成与性质研究

报道了通式为Ｋ１３Ｈ２［Ｌｎ（ＳｉＷ１０ＶＯ３９）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｎ）［简记为Ｌｎ（ＳｉＷ１０Ｖ）２］６种配合物的合成方法。并利用顺磁共振光谱、磁化率、Ｘ射线粉末衍射、差热热重分析和循环伏安－极谱方法研究了它们的性质。     

Dawson结构三取代杂多酸盐催化乙酸正丁酯

合成了Dawson结构三取代杂多磷钨酸盐：Na18[P2W15M3O62]（M=Fe、Co、Cu、Ni）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,从红外数据可以看出这4种杂多化合物在700—1100cm^-1处有4个特征峰,从紫外数据可以看出这4种杂多化合物在200nm和290nm左右存在2个吸收峰,这些结果表明;它们均具有Dawson结构;并且利用它们催化合成乙酸正丁酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1：1;催化剂用量占总量的1％;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：Na18[P2W15Ni3O62]〉Na18[P2W15Co3O62]〉Na18[P2W15Fe3O62]〉Na18[P2W15Cu3O62]。     

杂多酸盐催化合成柠檬酸三丁酯研究

制备了1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基咪唑磷钼酸盐（[MIMPS]₃PMo₁₂O₄₀）、1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基咪唑磷钨酸盐（[MIMPS]₃PW₁₂O₄₀）和1-（3-磺酸基）丙基-3-甲基吡啶磷钨酸盐（[PyPS]₃PW₁₂O₄₀）3种杂多酸盐,用于催化柠檬酸和正丁醇合成柠檬酸三丁酯（TBC）,考察了各催化剂的催化效果。其中,[MIMPS]₃PMo₁₂O₄₀具有最好的催化效果,在其催化下,考察了反应条件对酯化率的影响。结果表明：当醇酸物质的量比为4.5:1.0、反应温度为130℃、反应时间为3.5h、催化剂用量为柠檬酸质量的5%时,酯化率可达98.3%,且催化剂具有较好的重复使用性能,重复使用5次后,酯化率依然保持在94%以上。     

过氧钛、钛取代杂多酸盐氧化还原性质的研究

采用电化学方法研究钛和过氧钛三取代：α—K8H2[SiW9TiO40]·15H2O,β-K7H3[SiW9Ti3O40]·15H2O,α—K9H2[SiW9（TiO2）3O37]·12H2O,β—K8H2[SiW9（TiO2）3O37]·10H2O,K9[PW9Ti3O40]·5H2O和K9[PW9（TiO2）3O37]·10H2O的氧化还原性质。实验结果表明：过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型的氧化性。对于Keggin结构的同一类型杂多配合物当中心离子不同时对其氧化性有影响。当中心离子为P时其氧化性强。对同一类型杂多酸盐,当为α和β两种异构体时,一般β型的氧化性大于α型。     

Dawson结构三取代杂多酸盐电化学性质的研究

采用立体选择法合成了Dawson结构三取代杂多酸盐：KmH2[P2W15TiO62]·2H2O,K12[P2W15（TiO2）,O59]·8H2O,K12[P2W15Zr3O62]·6H2O和K12[P2W15（ZrO2）3O59]·5H2O,并利用红外光谱和紫外光谱对其进行了检测。用电化学方法研究了所合成杂多酸盐的氧化还原性质。实验结果表明：过氧型杂多配合物的氧化性大于非过氧型杂多配合物的氧化性。过氧型中Ti取代的杂多配合物的氧化性大于Zr取代的杂多配合物的氧化性。     

介孔分子筛固载Keggin结构钼钨磷杂多酸的制备及表征

用萃取法合成了两种 Keggin结构的钼钨磷杂多酸 ,用水热法制取了 AIMCM- 41介孔分子筛 ,经离子交换制成 HAIMCM- 41 ;浸渍法制取固载型 HPA/ HAIMCM- 41催化剂。用 IR、XRD对其结构和性能进行了表征。结果表明合成的 HPA具有典型的 Keggin结构而 HAIMCM- 41具有典型的介孔性质 ,固载后 HPA的 Keggin结构基本保持     

杂多酸季铵盐催化氧化脱除柴油中硫化物的研究

随着国内燃料油标准日益严格,催化氧化脱硫技术被使用于柴油深度脱硫研究。实验合成新型杂多酸季铵盐催化剂,催化脱除柴油中硫化物的研究,实验中使用单因素对脱硫工艺进行优化,得出:使用[BMIM]2[CTMA]PMo12O40催化剂,在(n(C)/n(S)=0.06、n(H2O2)/n(S)=5、T=60℃、t=40 min、萃取剂(乙腈)=5 mL)反应条件下,柴油的脱硫率高达93.1%,硫含量从原来的369μg/g降至25.5μg/g。     

杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究进展

综述了应用于环氧化反应中的不同的杂多酸季铵盐类相转移催化体系及国内外的研究现状,分析了该类相转移催化剂在不同催化体系中的反应特点及其主要影响因素,介绍了不同反应体系中的催化机理,并展望了杂多酸季铵盐类相转移催化体系的研究方向及应用前景。     

磷钨杂多化合物结构对柴油氧化脱硫性能的影响

以Na4P2O7·10H2O,Na2WO4·2H2O和WO3为原料,用固相反应法合成了多种不同化学成分的磷钨杂多化合物(TPHC)。通过以所合成杂多化合物为催化剂进行了柴油氧化脱硫实验,并对杂多化合物的结构作了分析。结果表明所合成的磷钨杂多化合物具有不同的催化性能。通过分析发现磷钨杂多化合物的催化性能与端氧Od的活性有关,Od活性越高,其得失电子能力越大,相应的磷钨杂多化合物催化性能越好。     

磷钨杂多酸催化剂制备工艺的放大研究

采用经典酸化-乙醚萃取法制备Keggin结构的磷钨杂多酸,在前期优化实验基础上,制备规模放大20倍进行工艺研究,以考察放大效应.实验得到最佳的制备工艺条件为:钨酸钠250 g,磷酸氢二钠40 g,加酸量为160 mL,在85 ℃的温度下反应2.5 h,磷钨酸的收率达到89.3%.并运用红外光谱(IR)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TG-DSC)和Hammett指示剂法对最佳工艺制得的磷钨杂多酸进行了结构表征和酸性表征,结果表明制得的产品是Keggin结构且具有很强的酸性;以混合二元酸(丁二酸、戊二酸、己二酸)与正丁醇的酯化反应为探针反应,酯化率为衡量标准对催化剂进行性能表征,结果表明其对酯化反应具有很好的催化活性,放大后无明显的放大效应.