含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(III)——六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中 ,通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯/四氯化钛 /异丁烯和四氯化钛 /异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究 ,进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的 3个作用 ;并且证明了六氢吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用。在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的的基础上 ,通过三乙胺、苯胺衍生物、吡啶和六氢吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究 ,提出了含氮类亲核试剂对阳离子聚合反应的作用机理     

含氮类亲核试对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅲ）—六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理

在以四氯化钛为共引发剂的异丁烯阳离子聚合反应中，通过六氢吡啶的加料顺序和浓度对二枯基氯／四氯化钛／异丁烯和四氯化钛／异丁烯等聚合反应规律和紫外光谱的研究，进一步证实了亲核试剂在阳离子聚合中的3个作用；并且证明了六氟吡啶在体系中具有很强的捕获质子和稳定碳正离子的作用，在分子模拟技术研究亲核试剂与正离子络合的基础上，通过三乙胺，苯胺衍生物，吡啶和六氟吡啶等亲核试剂对异丁烯阳离子聚合反应作用的研究，提出了含氮类亲核试剂对阳离子的聚合反应的作用机理。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅰ）—三乙胺对以四氯化钛为共引发剂阳离子聚合的作用

亲核试剂在可控阳离子聚合体系中起着重要作用,含氮类亲核试剂三乙胺,可以有效地控制阳离子聚合反应生成聚合物的分子质量,使聚合物的分子质量分布变窄,实现可控阳离子聚合。三乙胺在乙酸叔丁酯/四氯化钛和水/四氯化钛两个引发体系引发异丁烯的阳离子聚合体系的研究结果表明,三乙胺在异丁烯阳离子聚合体系中主要起3个作用（1）与质子络合,生成无活性的络合离子,起到质子捕获剂的作用;（2）与增长的碳正离子络合,降低碳正离子的反应活性,使碳正离子的稳定性增加,聚合反应的速率下降,有利于向可控聚合转化;（3）当三乙胺浓度大到一定程度时,由于严重的溶剂化作用,包围了碳正离子,聚合反应不能进行。     

棉秆水热法制备5-羟甲基糠醛的动力学研究

为了提高生物质中纤维素的降解率和5-羟甲基糠醛（5-hydroxymethylfurfural, 5-HMF）的产率,对棉杆水热法降解生成5-HMF的过程进行了研究。通过分析各因素对纤维素降解和5-HMF合成的影响,确定最佳操作工艺条件;在催化剂SO42-/ZrO2存在与不存在时,对棉秆水热法制备5-HMF的过程进行了动力学分析。研究结果表明,催化剂SO42-/ZrO2添加质量分数为20%,在230 ℃下反应90 min时,纤维素降解率可达94.43%,5-HMF产率可达25.3%,相同条件下较无催化剂可提高79.4%。动力学研究表明催化剂SO42-/ZrO2对纤维素降解和5-HMF合成都具有正向催化效果。加入催化剂后,纤维素降解反应活化能由106.0 kJ·mol-1降低至96.7 kJ·mol-1,5-HMF合成反应活化能由119.4 kJ·mol-1 降低至84.2 kJ·mol-1。     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用(II)——苯胺衍生物对异丁烯阳离子聚合体系的作用

通过对二苯胺、N -甲基苯胺和N ,N -二甲基苯胺等苯胺衍生物对DiCumyl/TiCl4 /IB/CH2 Cl2 体系阳离子聚合反应规律的研究 ,得到了与三乙胺氮类亲核试剂具有相同的三个作用。结合计算机分子模拟技术得到的亲核试剂与氢质子结合的活化能和苯胺衍生物在异丁烯阳离子聚合反应得到的聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布GPC谱图分析 ,得到了二苯胺、N -甲基苯胺和N ,N -二甲基苯胺等苯胺衍生物对阳离子聚合反应的作用规律     

石油化工高等学校学报第15卷(2002年)总第51～54期总目次

第 1期　 (总第 5 1期 )石油化工亲核试剂在异丁烯阳离子聚合中作用机理研究 李树新 ,郭文莉 ,张志红 (1)……………………………………………含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用 (ＩＩＩ) ———六氢吡啶的作用及其含氮类亲核试剂作用机理郭文莉 ,武冠英 ,李树新 ,孙晓民 (7)………………………………………………………………………………………………………………ＳＯ2 - 4/Ｆｅ2 Ｏ3型固体超强酸的制备及酯化催化活性的研究 黄　卫 ,栗洪道 (11)………………………………………十七集总催化重整反应动力学模型研究 (Ⅰ ) ———模…     

1,2-环己二醇合成反应动力学的研究

研究了环己烯在酸性催化剂作用下合成1,2-环己二醇的反应动力学,建立了动力学模型.在酸性介质下,以过氧化氢作为氧化剂进行氧化环己烯的反应,表观的动力学方程为一级,其反应式为:rA=dcAdt=1 59442×105exp(-4810 18386T)cA,该反应的表观活化能为39.992kJ·mol-1,并对提出的动力学模型进行了实验验证,二者符合较好.     

副产品戊二酸催化合成戊二酸二异戊酯及动力学

以SO4 2 -/ZrO2 为催化剂 ,甲苯为带水剂 ,以戊二酸和异戊醇为原料直接合成戊二酸二异戊酯 ,探讨了催化剂用量、原料配比、反应温度、反应时间对酯化率的影响。结果表明SO4 2 -/ZrO2 催化剂对此反应具有较好的催化活性。当醇酸摩尔比为 2 .2∶1,催化剂用量为 0 .5 % (占总质量 ) ,反应温度 130℃ ,反应时间 80min ,产品收率最高可达为 97.8%。反应表观活化能Ea=99.5 7kJ·mol-1,反应速率常数kA=6 .76× 10 11exp(- 11977/T)L·mol-1·min-1。SO4 2 -/ZrO2 固体酸催化剂稳定性高 ,易于回收 ,用此法生产戊二酸二异戊酯 ,工艺简单 ,成本低 ,且产品易于分离 ,无环境污染     

含氮类亲核试剂对异丁烯阳离子聚合的作用（Ⅱ）—苯胺衍生物对异丁烯阳离子聚合体系的作用

通过对二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对DiCumyl/TiCl4/IB/CH2Cl2体系阳离子聚合反应规律的研究,得到了与三乙胺氮类亲核试剂具有相同的三个作用.结合计算机分子模拟技术得到的亲核试剂与氢质子结合的活化能和苯胺衍生物在异丁烯阳离子聚合反应得到的聚合物的相对分子质量、相对分子质量分布GPC谱图分析,得到了二苯胺、N-甲基苯胺和N,N-二甲基苯胺等苯胺衍生物对阳离子聚合反应的作用规律.     

钛酸四丁酯催化合成柠檬酸三丁酯的反应动力学

以钛酸四丁酯为催化剂合成柠檬酸三丁酯。研究了其反应机理 ,建立了反应动力学模型 ,并根据实验数据 ,确定了模型中的有关参数。在本实验反应体系下 ,测出了反应的表观活化能为 61 89kJ·mol- 1 ,指前因子为 8 390× 1 0 5 min- 1 。     

BA／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ＢＡ］、陈化时间对ＢＡ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响。通过产物ＧＰＣ谱图和紫外、ＦＴＩＲ光谱分析，证明体系存在Ｈ２ＯＴｉＣｌ４ＢＡＴｉＣｌ４←ＢＡ络合体系。当［ＢＡ］＞６×１０－２ｍｏｌ／Ｌ，［ＴｉＣｌ４］／［ＢＡ］＝４０／１时，ＢＡ能有效抑制ＴｉＣｌ４和Ｈ２Ｏ的络合，投料顺序为先加引发剂ＢＡ，然后加入共引发剂ＴｉＣｌ４，为阳离子聚合反应的进一步研究提供了参考价值。     

t-BuOAc／TiCl4／IB／CH2Cl2阳离子聚合体系络合作用的研究

研究了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］（摩尔比）对ｔ－ＢｕＯＡｃ／ＴｉＣｌ４／ＩＢ／ＣＨ２Ｃｌ２体系聚合反应的影响．通过紫外光谱分析，证明了本体系中存在着ＴｉＣｌ４←Ｈ２Ｏ、ｔ－ＢｕＯＡｃ→ＴｉＣｌ４两种络合引发活性中心和它们之间的络合竞争，提出了抑制ＴｉＣｌ４与Ｈ２Ｏ络合引发的条件，解释了［ｔ－ＢｕＯＡｃ］、［ＴｉＣｌ４］／［ｔ－ＢｕＯＡｃ］对聚合反应的影响规律．     

Banach代数中的行列式理论

探讨了 Banach 代数中的行列式理论.给出了具有单位元的迹 Banach 代数具有行列式的充要条件.     

非织造布滤料性能及过滤过程的研究进展

对近年来非织造布滤料的研究进展做了简要综述,介绍了内部结构的研究及表征、过滤性能及其影响因素、过滤过程的计算机模拟,指出进一步发展所需要解决的问题。     

Towards Excellence in Science Chinese Academy of Sciences

<正>May 26,2014,BeijingScience is a human enterprise in the pursuit of knowledge.The scientific revolution that occurred in the 17th Century initiated the advances of modern science.The scientific knowledge system created by human beings,the tremendous productivity brought about by science,and the spirit,methodologies and norms formulated in scientific practice since the 17~(th)Century have long become essential elements of     

SCIENCE CHINA Technological Sciences SUBJECT INDEX TO VOLUME 57(2014)

<正>~~     

单面约束系统的微分变分原理与运动方程

研究单面约束力学系统的微分变分原理和运动方程。方法利用Ｄ＇Ａｌｅｍｂｅｒｔ原理建立Ｄ＇Ａｌｅｍｂｅｒｔ－Ｌａｇｒａｎｇｅ原理．Ｊｏｕｒｄａｉｎ原理和Ｇａｕｓｓ原理,结果与结论得到系统的微分变分原理和带乘子的Ｅｕｌｅｒ－Ｌａｇｒａｎｇｅ形式,Ｎｉｅｌｓｅｎ形式和Ａｐｐｅｌｌ形式的运动方程。