三步法合成双环戊二烯石油树脂

双环戊二烯(DCPD)主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏分和煤炭焦化副产物。以DCPD为主要原料,采用三步法进行热聚合反应,得到了高品质的DCPD石油树脂。考察了反应温度、反应时间、原料配比等对DCPD石油树脂的影响,确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(溶剂)∶m(混合碳五)∶m(间戊二烯)=5∶3∶1∶1,第一阶段反应温度200℃,反应时间1 h,第二阶段反应温度260℃,反应时间5 h,第三阶段反应温度200℃,反应时间12 h,成品树脂色度(Gardner)小于4~#,软化点90~110℃,产品收率大于50%。     

一种两段热聚合成石油树脂的方法及应用

以C₅馏分为原料，在温度240℃、压力5.5 MPa的条件下，热聚合反应6 h，得到C₅低聚物；将C₅低聚物与双环戊二烯(DCPD)、C₉馏分按一定比例混合，在压力0.4～0.5 MPa、温度240℃的条件下，反应10 h，得到浅色的石油树脂。这种两段热聚合成方法的优势在于：第一，减少C₅馏分的挥发，工艺更安全环保；第二，降低了树脂聚合反应压力，使操作更安全。     

双环戊二烯石油树脂的合成研究

以双环戊二烯(DCPD)为原料,采用热聚合方法得到粗DCPD石油树脂,然后采用固定床反应装置对粗DCPD石油树脂进行加氢研究,以得到热稳定性优良的加氢石油树脂。确定了热聚合最佳工艺条件:m(双环戊二烯)∶m(环己烷)=1∶1,反应温度为270～275℃,反应时间6～8h,粗品色度(Gardner)10#～12#,软化点为130℃;采用钯催化剂考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,最佳工艺条件为∶w(DCPD石油树脂)=20%～25%,反应温度280～290℃,反应压力(5.0～6.0)MPa,空速0.5h-1,V(氢)∶V(油)=300∶1,得到的DCPD加氢石油树脂色度(Gardner)1#,软化点125℃。     

C5/DCPD/C9共聚石油树脂热聚合成反应研究

为了降低热聚石油树脂的色号，本文以C₅馏分、双环戊二烯(DCPD)和C₉馏分为原料，采用两段热聚合成法进行共聚反应，制备C₅/DCPD/C₉共聚石油树脂。首先C₅馏分为原料，在温度为240℃、压力为5.5MPa的条件下，热聚合反应6h，得到C₅低聚物，然后再将C₅低聚物、DCPD、C₉馏分三者的混合物，在压力为0.35～0.45MPa、温度为240℃的条件下，反应6～10h，得到色号为2.5～3.5#的浅色石油树脂，同时确定了240°C反应7h为最佳反应条件。经检测，C₅/DCPD/C₉共聚石油树脂产品的色度、软化点、酸值、灰分、稳定性等主要性能指标均达到优级品质量标准。这种两段热聚合成方法将C₅馏分制备成低聚物，减少C₅馏分的挥发，便于保存，工艺更安全环保，同时降低了树脂聚合反应压力，使操作更安全。     

热聚型石油树脂研究

以乙烯裂解副产物C5馏分经过分离装置处理得到的活性组分双环戊二烯 (DCPD)为原料、与脱环C5馏分和C9馏分混合 ,通过热聚合的方法生产出兼有C5石油树脂性质和C9石油树脂性质的优良树脂。简介了产品生产工艺及热聚方案 ,讨论了反应温度、C9原料以及DCPD含量对热聚型石油树脂的收率、软化点及色相的影响。     

双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺研究

作者主要研究了双环戊二烯石油树脂高压釜加氢工艺。原料为色度(Gardner)10#,软化点130℃,采用BASF催化剂,考察了加氢过程中各种工艺参数的影响,确定了最佳工艺条件:石油树脂质量分数25%~33%,反应温度200~260℃,反应压力(4.0~6.0)MPa,加氢反应时间6~8h,制备出色相低的DCPD加氢石油树脂。     

SRNA-4非晶态合金催化双环戊二烯液相加氢反应研究

采用SRNA-4非晶态合金催化剂对双环戊二烯(DCPD)进行了加氢反应考察,研究了搅拌速度、温度、压力和催化剂浓度各条件对双环戊二烯加氢反应的影响.结果表明DCPD加氢反应为连串反应,中间产物主要为9,10-二氢双环戊二烯(9,10-DHDCPD)和少量1,2-二氢双环戊二烯(1,2-DHDCPD);DCPD易于加氢生成中间产物9,10-DHDCPD,其继续加氢为四氢双环戊二烯(endo-THDCPD)需要较为剧烈的条件.DCPD加氢过程选用两段法,第一段为温度110℃,第二段为130℃,压力均为1.5MPa,催化剂浓度1.18%.非晶态合金(催化剂)对DCPD的加氢反应活性明显高于Raney Ni,可进行1、2位加氢反应生成1,2-DHDCPD,并且催化剂用量少,反应温度和反应压力低,反应时间短,生成副产物少.     

加氢双环戊二烯石油树脂的耐热性能影响因素分析

本文使用热聚合方法在实验室制备了双环戊二烯石油树脂,并进行加氢改性,得到加氢双环戊二烯石油树脂。主要考察了减压蒸馏条件、加氢条件对加氢双环树脂耐热性能的影响,发现提高蒸馏温度和加氢温度、压力可以提高树脂的耐热性能。     

我国双环戊二烯加氢石油树脂的发展现状

综述了DCPD(双环戊二烯)加氢石油树脂的主要特点和应用,介绍了国内DCPD加氢石油树脂的生产和研究进展,指出了其发展方向。     

C_9热聚石油树脂的研究

以裂解C9中双环戊二烯含量较多的馏分为原料,与裂解C9切出的轻组分按一定比例混合,在一定温度和压力下通过热聚合得到热聚石油树脂。研究了反应温度、反应时间及不同原料配比对树脂性能的影响,确定了适宜的聚合温度、压力、反应时间等工艺条件,制得软化点大于130℃,色度7以下的高品质石油树脂。     

本体法St改性C5石油树脂的合成

用本体法在C5石油树脂上接枝单烯烃苯乙烯(St),考察了不同聚合条件对产物的影响。随着St含量的增加,C5石油树脂的软化温度先降后升,在w(St)为37.5%,引发剂质量分数为1.0%,反应温度为200℃,反应时间为2.0 h时,软化温度达到最小值71℃。黏度测试表明,St改性C5石油树脂具有较好的流动性。铁钴比色分析表明,随着引发剂用量的增加,St改性C5石油树脂的色度增大,在引发剂质量分数为1.0%时,该石油树脂的色度为2#。     

丙烯改性合成C_5石油树脂

以C_5馏分和少量丙烯为原料,采用正离子聚合反应,合成出了更易于乳化制成施胶剂的改性石油树脂.结果表明其最佳合成工艺条件为:热聚温度130℃、热聚压力0.70 MPa、反应温度40℃、反应时间3 h、催化剂质量分数1.8%、溶剂体积分数40%,在该工艺条件下产品色相达到8(Gardnar级),收率大于52%,软化点小于80℃,熔融黏度250 mPa·s左右.     

乙烯焦油制备石油树脂的研究

以馏程在210℃以下的乙烯焦油C9馏份为原料,对以Lewis酸和以A1C13为催化剂的两段催化聚合法制备合成石油树脂提出了新的两段聚合的工艺条件。探讨了催化剂添加量、反应温度、反应时间等因素对聚合反应的影响。实验结果显示在总催化剂用量为3%(w),其中AlCl3为1.0%,BF3·Et2O为2%,聚合温度60℃,聚合时间6h的条件下,得到了满足其主要工业指标的石油树脂。     

Rh/SiO2催化剂上双环戊二烯氢甲酰化

采用浸渍法制备了SiO₂低负载量的铑催化剂Rh/SiO₂。研究以三苯基膦为配体的Rh/SiO₂催化剂对双环戊二烯氢甲酰化合成三环癸烷不饱和单醛的催化性能及其影响因素。结果表明,Rh/SiO₂催化剂对双环戊二烯氢甲酰化具有良好的催化作用,双环戊二烯合成三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。双环戊二烯氢甲酰化过程与催化剂用量、三苯基膦浓度、反应压力和反应温度有关。反应过程中存在一定诱导期,随着压力增加,诱导期逐渐缩短;增加催化剂用量和三苯基膦浓度有利于提高双环戊二烯转化率和三环癸烷不饱和单醛收率;升高温度虽然有利于双环戊二烯转化,却降低了三环癸烷不饱和单醛选择性。当催化剂与双环戊二烯质量比为1∶25、三苯基膦浓度10.0 g·L^－1、负载铑质量分数1‰、反应温度110 ℃、反应压力3.0 MPa和反应时间240 min时,双环戊二烯转化率超过99%,三环癸烷不饱和单醛选择性超过99%。     

双环戊二烯研究新进展

双环戊二烯主要来自石油裂解制乙烯副产物的C5馏分和煤炭焦化副产物.由于双环戊二烯分子结构中同时含有两个不饱和双键,致使其化学性质非常活泼,可与多种化合物反应,生成种类繁多的衍生物,这些衍生物用途非常广泛,因此双环戊二烯及其衍生物产品的研究开发具有广阔的市场应用前景.综述了双环戊二烯的结构、性能、生产及其在高分子材料和精细有机化工领域中国内外研究的最新进展,重点论述了双环戊二烯在不饱和聚酯树脂、双环戊二烯-酚型树脂、聚双环戊二烯材料、环氧树脂、光学有机玻璃材料以及金属有机化合物、农药、香料、金刚烷等产品的合成中的应用.     

双环戊二烯改性不饱和聚酯树脂的影响因素

叙述了双环戊二烯（ DCPD）改性不饱和聚酯树脂（ UPR）的技术,讨论了投料顺序、原料比、 DCPD纯度、反应温度对产品性能的影响,通过实验发现最大影响因素是DCPD／MA的比,其次是反应温度,投料顺序影响树脂的活性, DCPD纯度对树脂性能基本没有影响。确定了合成最佳工艺条件： AM／PM比应该大于1, DCPD／AM＝0．5～0．6,反应温度为200℃。