高乙烯基SSBR的制备及性能研究

采用自制环醚调节剂(调节剂T),以正丁基锂为引发剂,以环己烷-己烷为溶剂,采用阴离子聚合法合成高乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),并对其性能进行研究.结果表明,调节剂T具有较好的乙烯基含量调节能力,在用量较小的情况下即可合成高乙烯基SSBR;与中低乙烯基SSBR相比,高乙烯基SSBR具有良好的物理性能、优异的抗湿滑性能和较低的滚动阻力及生热.     

高性能SSBR的制备及性能研究

采用阴离子聚合方法,分别以环己烷和环戊烷为溶剂,以十二烷基苯磺酸钠(SDBS)及四氢呋喃(THF)为复合结构调节剂,以n-BuLi为引发剂,SnCl4为偶联剂,合成了性能优异的SSBR。考察了不同溶剂对聚合过程的影响、复合结构调节剂用量对SSBR结构及偶联效率的影响,采用T型关联度分析法对门尼粘度的影响因素进行了研究。并采用国标方法对SSBR的物理机械性能进行了测定。结果表明,环戊烷可用于合成SSBR,且对SSBR性能影响不大;当复合结构调节剂SDBS/THF与正丁基锂的摩尔比为4∶0.7∶1时,SSBR的无规化程度较好;当SDBS与THF的用量较小时,偶联效率可达51.3%;对SSBR门尼粘度影响较大的因素为丁苯共聚物的组成(共聚物单体配比)、聚合物分子量及聚合物分子量分布。     

极性调节剂对SSBR微观结构及性能的影响

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,采用SDBS/THF为复合调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶（SSBR）;研究了聚合物微观结构对聚合物性能的影响。结果表明：复合调节剂使聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量均匀分布,得到的产品是完全无规化的SSBR,随着聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量的增加,产品的玻璃化转变温度明显增加,产品的动态力学性能得到显著提高,分子质量分布大于1.6,合成的SSBR具有良好的物理机械性能。     

极性调节剂对SSBR微观结构及聚合反应的影响

以正丁基锂为引发剂,以环己烷为溶剂,分别采用SDBS／THF、SDBS／PMDETA为复合调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶（SSBR）;研究了极性调节剂对聚合反应速率和聚合物微观结构的影响。结果表明：复合调节剂可使聚合反应速率增加,并且使聚合物链中乙烯基含量和苯乙烯含量均匀分布,得到的产品是完全无规化的SSBR,相对分子质量分布大于1．6,从而对改善SSBR的性能起到了重要的作用。最终合成的SSBR具有良好的物理机械性能。     

复合调节体系对合成SBS微观结构及反应速率的影响

通过活性阴离子聚合手段,以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,合成苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三元嵌段共聚物(SBS).分别研究了单一调节剂四氢呋喃(THF)、复合调节体系四甲基乙烯基二胺(TMEDA)与THF、二乙二醇二甲醚(2G)与THF对SBS微观结构的影响.结果表明,在聚合温度为60℃,苯乙烯(St)与丁二烯(Bd)质量...     

溶聚丁苯橡胶的合成及动态力学性能研究

以正丁基锂为引发剂,环己烷为溶剂,四氢呋喃(THF)/十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、SDBS/五甲基二乙烯基三胺(PMDETA)为复合调节剂,制备了溶聚丁苯橡胶(SSBR)。考察了玻璃化转变温度与苯乙烯含量以及1,2-结构含量的关系。测试了合成SSBR样品的力学性能和动态力学性能,结果表明,合成的SSBR产物具有突出的抗湿滑性能和较低的滚动阻力。     

结构调节剂对SSBR结构与性能的影响

研究结构调节剂四氢呋喃(THF)、二乙二醇二甲醚(2G)和N，N，N′，N′-四甲基乙烯基二胺(TMEDA)对溶聚丁苯橡胶(SSBR)结构和性能的影响。试验结果表明，随结构调节剂用量的增大和反应温度的降低，SSBR中1，2-结构质量分数增大；随结构调节剂用量的增大，SSBR中苯乙烯结构质量分数逐渐接近苯乙烯与丁二烯的投料比；结构调节剂品种对SSBR物理性能影响不大，以THF为结构调节剂合成的SSBR动态性能最好。     

高温溶液法制备SBR的结构和性能研究

以正丁基锂（n-BuLi）为引发剂、醚类化合物为调节剂、环己烷／正己烷为溶剂,采用阴离子高温聚合工艺合成了溶聚丁二烯／苯乙烯橡胶（SSBR）。通过GPC、NMR分别测试了SSBR的相对分子质量及其分布和微观结构;并对硫化胶性能和门尼粘度进行了测定。考察了调节剂、温度等因素对SSBR的相对分子质量及其分布、共聚物微观结构、序列分布以及动态力学性能和物理机械性能的影响。研究结果表明：所用调节剂是有效的SSBR高温聚合调节剂,可很好地调节SSBR中的乙烯基含量,获得微观结构适中的中高乙烯基丁苯共聚物;n（调节剂）／n（Li）对聚合速率及共聚物的1,2-结构含量有明显的影响,但对共聚物的相对分子质量分布无明显影响;温度对共聚物的转化率及微观结构均有一定的影响。     

以GSA为结构调节剂合成高乙烯基SSBR

采用新型结构调节剂GSA合成了高乙烯基锡偶联溶聚丁苯橡胶(SSBR)，并与其它牌号SSBR产品进行了性能对比。通过改变结构调节剂GSA用量和反应温度，可以使SSBR高分子链段中乙烯基质量分数在0．30～0．60之间灵活调节；采用GSA调节体系，通过控制偶联工艺条件可以使偶联效率达到70％以上；合成的SSBR具有良好的加工性能、物理性能及较高的抗湿滑性能和较低的滚动阻力。     

苯乙烯无规均匀分布的中乙烯基溶聚丁苯橡胶的合成及性能

采用负离子活性聚合法,用四氢呋喃-叔丁基氧钾二元调节体系合成了苯乙烯无规均匀分布的中乙烯基溶聚丁苯橡胶(SSBR),考察了调节体系对苯乙烯无规分布的均匀性、1,2-结构含量、聚合速率以及产物物理机械性能和动态力学性能的影响。结果表明,叔丁基氧钾对苯乙烯无规分布的均匀性起主要调节作用,四氢呋喃对1,2-结构含量起主要调节作用;增加四氢呋喃和叔丁基氧钾的用量则聚合速率加快;与常规SSBR相比,所合成苯乙烯无规均匀分布的中乙烯基SSBR的综合性能更好。     

复合调节体系对聚丁二烯反应动力学及微观结构的影响

以正丁基锂为引发剂、环己烷为溶剂,采用阴离子聚合工艺进行了丁二烯的均聚.考察了不同复合结构调节体系(SDBS/THF,SDBS/TMEDA)对聚合反应动力学和聚合物微观结构(1,2结构含量)的影响.结果表明,采用复合结构调节体系可加快聚合反应,缩短聚合时间,同时可在较大范围内调节聚合物的1,2结构含量.     

可溶性烷氧基钾／正丁基锂／四氢呋喃体系溶聚丁苯橡胶的合成

对以２－甲基－２－己醇钾为夫规剂，正丁基锂为引发剂，四氢呋喃为结构地解剂，环己烷为溶剂的溶聚丁苯橡胶的合成进行了研究。结果表明，以可溶性烷氧基钾为夫规剂可以合成出单体分布更为均匀的无规溶聚丁苯橡胶。采用上述引发体系可以在一定范围内对产物的微观结构进行调节。     

Effect of vinyl and phenyl group content on the physical and dynamic mechanical properties of HVBR and SSBR

High‐vinyl polybutadiene rubber (HVBR) and solution‐polymerized styrene–butadiene rubber (SSBR) can meet the requirements of high‐performance tires due to their excellent wet skid resistance and lower rolling resistance. In this paper, the effects of the vinyl and phenyl groups and their contents on the vulcanization behavior, mechanical strength, fatigue resistance, heat resistance, and wear resistance of HVBR and SSBR were investigated, and the dynamic viscoelasticities of HVBR and SSBR vulcanizates with or without carbon black were explored by dynamic mechanical analysis (DMA). The experimental results showed that the vinyl groups contributed more to the wear resistance and fatigue resistance of vulcanizates than the phenyl groups, but the phenyl groups contributed more to the mechanical strength of the vulcanizates than the vinyl groups. The DMA results showed that the vinyl and phenyl groups could significantly improve the road‐gripping capability and wet skid resistance of HVBR and SSBR vulcanizates, but carbon black could slightly weaken the effect of vinyl and phenyl groups on the wet skid resistance of vulcanizates, and the effect of carbon black on vinyl groups was more significant. Despite the presence of carbon black, the phenyl groups contributed more heat buildup to the vulcanizates than the vinyl groups. © 2017 Wiley Periodicals, Inc. J. Appl. Polym. Sci. 2018 , 135, 45975.     

宽温域阻尼材料用嵌段溶聚丁苯橡胶的合成与性能

以苯乙烯和丁二烯为单体、正丁基锂为引发剂、2,2-二(四氢呋喃)丙烷为调节剂、环己烷为溶剂,采用活性负离子聚合技术设计并合成出两段组成及比例不同的嵌段型溶聚丁苯橡胶（SSBR）,使用核磁共振波谱仪和凝胶渗透色谱仪表征其微观结构、化学组成和分子量及其分布,并采用橡胶拉力机和动态机械分析仪分别对嵌段SSBR硫化胶的力学性能和动态力学性能进行测试。结果表明,嵌段SSBR分子结构满足设计要求;嵌段SSBR硫化胶具有较好的力学性能和动态力学性能;嵌段SSBR的软段与硬段的质量比越高,有效阻尼温域越宽;当软段为结合苯乙烯含量更低的链段,嵌段SSBR有效阻尼温域进一步拓宽;当嵌段SSBR两段结合苯乙烯结构单元质量分数分别为15%和50%且二者质量比为7/3时,损耗因子不小于0.3时的温域超过53 ℃。     

溶液聚合二元丁二烯-苯乙烯共聚物的研究

以正丁基锂（ｎ－ＢｕＬｉ）为引发剂,环己烷为溶剂,ＴＨＦ、２Ｇ、ＴＭＥＤＡ为结构调节剂,合成了溶液聚合二元丁二烯、苯乙烯共聚物。研究结果表明：合成的共聚物不同嵌段微观结构不同,和普通溶聚丁苯橡胶相比,该共聚物不仅具有良好的物理机械力学性能同时具有低滚动阻力和抗湿滑性能。     

线性SSBR胶料的结构、序列分布与性能的研究

研究了几种不同结构的线性溶聚丁苯橡胶的物理及动态力学性能,探讨苯乙烯含量、苯乙烯均匀无规分布、乙烯基含量对胶料性能的影响。结果表明,随苯乙烯和乙烯基含量的增加,胶料的玻璃化转变温度、压缩疲劳温升、抗湿滑性增高,耐老化性有所改善,抗张强度、撕裂强度、磨耗值降低。苯乙烯均匀无规分布可明显提高SSBR的柔顺性,胶料的回弹值和抗湿滑性提高,硬度和内摩擦生热降低,炭黑分散获得改善。苯乙烯均匀无规分布可明显提高SSBR胶料的回弹值和抗湿滑性,降低胶料的硬度和内摩擦生热。综上所述,高乙烯基且St均匀分布的SSBR胶料具有高的柔顺性,高抗湿滑性和低滚动阻力特性。     

Effects of tetrahydrofuran as a structure modifier in preparation of SBS thermoplastic block copolymers in cyclohexane

Linear styrene-butadiene block copolymers of polyA-block-polyB-block-polyA type (SBS) were synthesized in the presence of varying amounts of THF functioning as the polar structure modifier. The efficiency of this modifier was studied by analyzing the microstructure of synthesized polymers using ¹³C-NMR, and the effect of THF on polymerization kinetics was determined by progressive buildup of the molecular weight measured by GPC. Polymerization at 4000 ppm THF concentration resulted in the highest styrene polymerization rate while a 1 wt % concentration gave the highest butadiene polymerization rate. The vinyl content increased from 20 to 64% with an increase in the amount of THF from 200 ppm to 1 wt % while the content of trans-1,4 and cis-1,4 units decreased. For SBS polymer synthesized via a sequential process, the use of THF as the structure modifier enhanced the crossover efficiency that would otherwise result in a skewed molecular weight distribution with a higher polydispersity. For SBS polymer made via a coupling process, the coupling efficiency decreased when the amount of THF exceeded a certain limit. The temperature dependence of the coupling efficiency was also investigated. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.