聚电解质一聚(丙烯酸-Co-丙烯腈)溶液的渗透压

本文用快速动态渗透压法和恒定外加盐浓度稀释法测定了丙烯酸和丙烯腈共聚物溶液的渗透压和特性粘数,提出在25°.10.02℃下在分别含有0.03N;0.066N,0.13N和0.24N NaNO_3的DMF中,AA-AN的分子量和特性粘度经验表达式为: [μ]_(0.03N)=1.390×10~(-3)M~(0.610) [μ]_(0.066N)=1.455×10~(-3)M~(0.602) [μ]_(0.12N)=2.04×10~(-3)M~(0.557) [μ]_(0.24N)=3.077×10~(-3)M~(0.519) 并对盐浓度和温度对第二维里系数的影响进行了讨论。     

MoO_2Cl_2—(i—Bu)_2AlO■体系催化丁二烯聚合的研究

本工作以MoO_2Cl_2为主催化剂,(i-Bu)_2AlO为助催化剂,加氢汽油为溶剂,研究了该催化体系催化合成1,2—聚丁二烯的活性,并就聚合条件与单体转化率、聚合物的分子量、分子量分布及微观结构之间的关系进行了探讨。结果表明,MoO_2Cl_2以乙酸乙酯作增溶剂时,该催化体系具有较高的催化活性,在Mo/Bd=2×10~(-4)。50℃下聚合5小时,单体转化率可达95％以上,分子量在100万以上,分子量分布指数为2左右,1,2—链节含量在85％以上。     

钼体系催化丁二烯聚合活性的研究

本文报道了MoCl_(5-x)(O~nC_BH_(17))_x-(i-Bu)_2AlOPhCH_3(x=0,1,3)和MoCl_(4-y)(O~nC_8H_(17))y-(i-Bu)8AlOPhCH_3(y=0,1,2)体系催化合成1,2—聚丁二烯活性的研究。结果表明,钼体系催化丁二烯聚合活性按下列顺序排列: MoCl_4(O~nC_8H_(17)),MoCl_5>MoCl_2(O~nC_8H_(17))_3,MoCl_3(O~nC_8H_(17))>MoCl_4>MoCl_2(O~nC_8H_(17))_2。四价钼体系合成的1,2—聚丁二烯的分子量分布较五价钼体系合成的1,2—聚丁二烯的分子量分布窄。     

利用三元络合物测定微量钛

在盐酸介质中,Ti~(4+)与DAPM和SnCl_2生成三元络合物[Ti(DAPM)_3](SnCl_2)_4.可用1,2-二氯乙烷萃取比色测定微量钛. 本文测得的摩尔吸光系数ε420=1.1×10~5,在硫酸介质Ti—DAPM—SnCl_2—CHCl_3中,测得的摩尔吸光系数ε420=1.45×10~4.灵敏度提高了八倍左右.     

聚电解质—磺化聚砜分子量的测定

本文采用快速动态渗透压法和恒定外加盐浓度稀释法,对磺化聚砜的级分试样分别进行了渗透压和特性粘数的测定。提出了在(30.00±0.02)℃下,在含有0.07N NaN0_3的二甲基甲酰胺中,磺化聚砜特性粘数[η](以分升/克表示)和分子量M的经验关系式为 [η]=1.45×10~(-4)M~0.725 该式适用于离子交换容量不同的试样。     

调节镍顺丁胶分子量的新方法

考察了Ni(naph)_2—Al(i—Bu)_3—(BF_3·OEt_2—C_8H_(17)OH)体系催化丁二烯聚合的规律。实验结果表明,该体系催化活性较高、稳定性好、适宜的Al/B比范围宽、所得聚合物为高CiS—1,4—聚丁二烯。Al/B 比由0.3增至3.0时,聚合物的特性数[η]由0.6升至5.2dl/g。改变 Al/B 比,可有效地调节聚合物的分子量。     

镍体系催化丁二烯聚合研究

本工作考察了 Ni(naph)_2-(i-Bu)(i-Bu)_2AlOAr-BF_3·OEf_2体系催化丁二烯聚合时-OAr 基对催化活性的影响,发现当-Ar 基为■时体系活性最高,并且制得的产物比 Ni(naph)_2-(i-Bu)_3Al-BF_3·OEt_2体系催化聚合得到的产物分子量高,凝胶含量低。还研究了多种聚合条件与催化活性、产物分子量及其分布、产物微观结构间的关系。结果表明,本体系合成的是高顺式1,4—聚丁二烯,聚合温度及 BF_3·OEt_2用量可作为控制产物分子量及其分布的手段。     

Mo—Al催化体系合成高乙烯基1,2—聚丁二烯的研究

以 MoCl_3(OOCC_7H_(15))_2-(i-Bu)_2AlO-■(Mo-Al)为催化剂,在加氢汽油中,对丁二烯(Bd)聚合活性进行了研究,考察了聚合条件对聚合活性、聚合物分子量以及微观结构的影响。结果表明,本体系催化活性较高,在酸/钼=6,Mo/Bd=2.0×10~(-4),Al/Mo=50(摩尔比),于50℃聚合5小时,丁二烯转化率达80%。最佳聚合活性条件:正辛酸/MoCl_5=3,聚合温度60℃,Al/Mo=60,(当 Mo/Bd=2.0×10~(-4)时)。Al/Mo 值适宜范围为20—90。制得的聚合物1,2—链节含量高于80%。     

催化剂陈化方式和条件对合成钛系1,2—聚丁二烯的影响

Ti(n-C_8H_(17)O)_4-Al(i-C_4H_9)_3为催化剂合成1, 2-聚丁二烯,采用Ti-Bd-Al三元陈化方式,考查了不同陈化条件对聚合的影响。结果发现,当Al:Ti:Bd=10～15:1:20,在75-90℃高温条件下,陈化1.5-0.5小时,体系的催化活性较催化剂组分单加或室温陈化可提高50％以上,而Al的用量却降低了50-70%,所得聚丁二烯分子量高,分子量分窄,凝胶含量也较少。     

蜂窝型催化剂上甲烷水蒸汽转化的研究

本文通过实验开发了一种高活性的蜂窝型甲炕水蒸汽转化催化剂。并于29kg/cm~2压力下,在550～700℃的温度范围内,用热虹吸外循环无梯度反应器研究了该催化剂的宏观动力学,得到的宏观动力学方程为:R_(co)=k_1P_(CH)_4~(0·6)(1—β_1)R_(co)_2=k_2P_(CH)_4~(0·6)P_(?)_2o~(1·5)(1—β_2)R_(CH)_4=R_(co)+R_(co)_2     

钼催化剂中加水对丁二烯聚合的影响

本文讨论了(MoCl_4(O~nC_8H_(17))+H_2O)—(i—Bu)_2 AlOphCH_3催化体系中,不同 H_2O/Mo 值对丁二烯聚合的影响。结果表明,在本实验范围内,H_2O/Mo 值对催化活性影响较小。在 Mo/Bd=2.0×10~(-4)(摩尔比,下同),Al/Mo=30,H_2O/Mo≤1,聚合温度为60℃,聚合时间为6h 的条件下,丁二烯的聚合转化率可达90%以上,聚合物分子链中的1,2—链节结构含量均在85%以上,均属高乙烯基聚丁二烯。     

计算光度法同时测定复合金属氧化物中铋、钼、钒

建立了用偏最小二乘法(PLS)辅助分光光度法同时测定复合金属氧化物中Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)的分析方法。研究发现:在pH=4.0的醋酸—醋酸钠缓冲溶液中,Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)与二甲酚橙发生显色反应。Bi(Ⅲ)、V(Ⅴ)、Mo(Ⅵ)在各自最大吸收波长下遵守朗伯—比尔定律的线性范围为: Bi(Ⅲ) 1.540～6.932μg/mL ε_(505)=1.48×10~4 ρ=0.9986 V(Ⅴ) 0.247～1.728μg/mL ε_(520)=2.18×10~4 ρ=0.9997 Mo(Ⅵ) 4.294～17.175μg/mL ε_(480)=4.10×10~3 ρ=0.9915 它成功地同时测定了模拟样品及催化剂中上述3种组分。     

采用非均相Ziegler-Natta催化体系研究聚丙烯的分子量分布

本文研究改变聚合温度、添加不同催化剂的失活剂和不同混合淤浆液对于聚丙烯的平均分子量和分子量分布的影响。催化体系是TiCl_3·(1/3)AlCl_3和AlEt_2Cl,在60Psig压力下用氢或不用氢调节分子量两种情况下行进丙烯的分批武淤浆聚合。研究结果表明:在50℃附近,分子量出现峰值,随着聚合温度升高,聚合物的分散指数Q=((M_W)/(M_N))略有下降。添加失活剂未能减小分散指数。应用环巳烷——正庚烷混合液时,获得最窄的分子量分布。分子量分布是在装有二根Shodex A—80M/S柱的Waters 150C型凝胶渗透色谱仪上测定的。凝胶渗透色谱仪与电子计算机相连,试验数据的处理和计算均在PDP—11/55电子计算机上进行。     

Fe—As—C熔体中组元的热力学行为

由熔化自由能法和Gibbs-Duhem方程求得的Fe—As熔体中组元的活度数据,应用Darken二元金属熔体模型求得了有关砷r热力学数据:1600℃时,e~(As)_(As)=0.0266;γ~(■s)=0.032砷在铁液中的溶解自由能(以1-wt％为标准态): 1/4A_(sg)(g)=[As] ΔG°=-53440-40.75T J.应用Darken三元金属熔体模型导出了在Fe—As—C(饱)熔体中,砷活度和组元浓度的关系式: lgγ_(AS)/γ_(■S)(a_c=1)=3.42N_(As)-1.71N_(AS)~2 -2.38N_c~2+4.42Nc(1-N_(AS))并得到了适用于Darken金属熔体模型的热力学参数α_(Fe-As)=-1.71,α_(c-AS)(ac=1)=0.33。     

在二甲基亚砜—丙酮—水溶液中[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应

本文在波长615nm 研究了[Co(SCN)_n]~(2-n)络合物的显色反应,指出在 DMSO~-丙酮—水体积比为2:3:5的溶液中存在着四种络合物。其稳定常数为β_1=3.61,β_2=7.97,β_3=14.55,β_4=25.23。其相应的摩尔吸光系数为Δε_1=1.660×10~3,Δε_2=1.685×10~3,Δε_3=1.691×10~3,Δε_4=1.800×10~3。计算了18℃时,离子强度μ=1.636的溶液中,硫氰酸钴Ⅱ络合物的百分组成。指出:在溶液中显色剂硫氰酸根离子的浓度较高时,[Co(SCN)_4)~(2-)络离子的存在占优势。讨论了在 DMSO-丙酮-水溶液中硫氰酸钴(Ⅱ)络离子的构型。提出混合溶剂的存在,改变了溶液中的介电常数,从而影响络离子的稳定性和摩尔吸光系数。     

MoCl_2(OC_8H_(17))_2-Et_2AlO■引发的丁二烯聚合反应

MoCl_2(OC_8H_(17))_2-Et_2AlO■为二元催化体系,加氢汽油为聚合溶剂,研究了多种因素对丁二烯聚合的影响,并用红外光谱法测定了聚合产物的微观结构。实验结果表明,在主、助催化剂的摩尔比为10,主催化剂与丁二烯的摩尔比为2.0×10~(-4),聚合温度为50℃,反应7小时的条件下,丁二烯的转化率可达80％以上,聚合物分子链中的1,2结构含量约为85％,属于高乙烯基聚丁二烯。     

一般线性蜕缩椭圆型方程的边值问题

设 D 是由超平面 x_n=0上某部分γ及位于 x_n>0中某超曲面Γ所围成。方程是在γ上发生蜕缩的椭圆型方程。设α_(nn)=α_(nn)~0X_n~m,α_(nn)~0|γ≠0。本文证明了满足(1)及 u|γ Γ=的解在下列条件下存在唯一:1)0≤m<1,2)m=1,[α_n-α_(nn)~0]_γ<0;3)10;iii)m≥2,α_(n|D)≥Ax_n,(A 为常数)。成立时,则满足(1)及 u|γ=,u|γ有界的解也为存在唯一。当 i)或 ii)成立时,可求得正函数 H(x),使满足(1)及[u/H]_(γ Γ)=的解同样为存在唯一。     

聚酯热熔胶特性粘数和分子量的关系

用蒸汽压渗透法(V.P.O)法确定了聚酯热熔胶(对苯二甲酸/己二酸=55/45)的特性粘数与分子量的关系式为[η]:5.9×10~(-2)(?)~(0.77),溶剂为苯酚一四氯乙烷(重量比1∶1),测定温度25℃。     

卵石河槽床沙与推移质的交换厚度

本文通过影响因素分析,获得交换层厚度是希尔兹数和床沙拣选系数的函数,即△h/D_(50)=f(τ_(30)~*,φ) 根据实验资料得到了床沙与推移质的交换厚度的数学表达式: △h/D_(50)=10~(0.1+1.05×(lg (τ_(50)~*)/φ+2.223)~(1.457)) 该公式经水槽试验资料检验,吻合较好。     

一类带位移非线性奇异积分方程解的存在和唯一性

当|λ|充分小时,带位移非线性奇异积分方程u(t)=λWSf[t,u(t)]在广义Holdar函数类中有唯一解。这个解在距离||·||_(Lp)(ρ)F,可由逐次逼近法求得。