沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油工艺研究

对沸腾床渣油加氢柴油馏分加氢生产国Ⅵ标准柴油进行了加氢工艺试验考察。结果表明,以沸腾床渣油加氢柴油馏分为原料,在反应压力6.5～7.5 MPa、体积空速1.0～1.5 h^-1、平均反应温度350～375℃、氢油体积比400的工艺条件下,精制柴油各项指标（除十六烷值外）可以满足国Ⅵ车用柴油标准。随着沸腾床渣油加氢柴油馏分馏程变重,加氢脱硫难度大幅度升高。建议生产国Ⅵ标准柴油时,控制终馏点不大于340℃,有利于加氢装置在较缓和的操作条件下实现长周期运行。需要加工馏程较重的沸腾床加氢柴油馏分时,建议按一定比例掺炼到现有柴油加氢精制装置或柴油加氢改质装置中,降低加工难度。     

柴油改质MHUG-Ⅱ装置生产国Ⅴ柴油前后运行状况浅析

海南炼化柴油加氢装置采用石油化工科学研究院开发的分区进料灵活加氢改质MHUG-Ⅱ技术。装置于2013年9月底完成改造,并于2013年10月开工运行至今。2015年2月通过提高反应器各床层温度,于2月6日开始正式生产硫含量不大于10μg/g的国Ⅴ柴油,在生产国Ⅴ柴油过程中改质反应器主剂体积空速0.8 h-1、反应器入口氢分压≮6.4 MPa、精制反应器主剂体积空速2.2 h-1。各床层催化剂失活速度明显加快,但总体上装置运行情况良好,各项指标达到了设计要求。     

柴油加氢装置运行末期生产国Ⅴ标准柴油存在的问题及解决措施

介绍了中国石化镇海炼化分公司新建300万吨/年柴油加氢装置采用抚顺石油化工研究院开发的FHUDS-6/FHUDS-5催化剂在装置运行末期的高温下连续一个月试生产国Ⅴ标准柴油的情况。试生产结果表明,尽管装置中70%的催化剂已连续运行42个月未再生,但FHUDS-6/FHUDS-5催化剂组合依然具有良好的超深度加氢脱硫活性,在高空速条件下,加工75%直馏柴油掺兑15%高干点催化柴油及10%焦化柴油的混合油,可以生产国Ⅴ标准清洁柴油产品。此外,通过分析试生产过程中出现的问题,提出了该柴油加氢装置运行末期稳定生产国Ⅴ标准柴油的解决措施,可为其他柴油加氢装置运行末期稳定运行优化操作提供借鉴。     

鲁奇炉宽馏分煤焦油加氢改质工艺研究

在100mL固定床加氢实验装置上,采用自制的不同性质的加氢催化剂组合对云南解放军化肥厂鲁奇炉副产的宽馏分煤焦油进行了加氢改质的工艺研究.结果表明,反应压力、温度、空速和氢油比等参数对煤焦油加氢改质的影响显著,并在反应压力12.0MPa,温度360℃,液时空速1.0h-1和氢油比1200∶1的优化条件下通过加氢改质和产品分馏,可以获得约9%的小于160℃石脑油馏分、78%的160℃～350℃柴油馏分和13%大于350℃尾油馏分.实验装置连续运行了1114h后仍能保持稳定,催化剂表现出良好的活性和稳定性.     

焦化柴油加氢降凝生产低凝柴油的研究

在100 mL连续加氢固定床装置上,采用先加氢再降凝的两段工艺对纯焦化柴油生产低凝柴油条件进行了考察。在反应温度为390℃、压力为8 MPa、一反和二反的空速分别为1.5和1.8 h-1氢油比(V/V)为600︰1的条件下,所得低凝柴油的收率为66.3%(m),凝点为-29℃,石脑油的收率为16.7%,该石脑油适合做乙烯裂解原料。     

180万t/a柴油加氢改质反应工艺流程研究

柴油加氢改质是提高劣质柴油十六烷值的重要加工手段,正确的选择反应加工流程对生产合格柴油至关重要。文章以某柴油加氢改质装置为例,对反应部分工艺流程的选择进行了研究。反应部分选择一段串联加氢流程,设置加氢精制和加氢改质两台反应器,设置原料油自动反冲洗过滤器和惰性气体保护,采用炉前混氢方案,反应注水和热高分流程。     

生产国Ⅴ柴油的液相循环加氢技术

介绍了抚顺石油化工研究院开发的柴油液相循环加氢技术及其在柴油加氢工业装置上生产国Ⅴ标准柴油的应用情况。结果表明,采用柴油液相循环加氢技术处理直馏柴油、直馏柴油和焦化柴油的混合油及直馏柴油和催化柴油的混合油时,均可以生产满足国Ⅴ标准的清洁车用柴油调和组分。在反应器入口压力9.5 MPa、体积空速1.3 h~(-1)、循环比1.5和入口反应温度360℃的工艺条件下,加工直馏柴油和催化柴油的混合油,可以生产国Ⅴ标准的车用柴油产品调和组分,并可以满足装置长周期稳定运行的要求。     

生产超低硫柴油S-RASSG技术新进展及工业应用

为满足炼油企业生产国Ⅳ及欧Ⅴ标准清洁柴油的需要,抚顺石油化工研究院(FRIPP)开发了适合不同原料、分别以W-Mo-Ni(Mo-Ni)及Mo-Co为活性金属的FHUDS系列催化剂,并根据加氢反应器内催化剂床层不同的工况条件和反应特点,结合不同类型催化剂的脱硫反应机理,开发了生产超低硫柴油的S-RASSG催化剂级配技术。工业应用结果表明:采用S-RASSG技术及配套的FHUDS-2/FHUDS-5以及新一代FHUDS-6/FHUDS-5催化剂体系,加工常压柴油掺兑质量分数40%左右催化柴油及焦化汽柴油或减压柴油的高硫混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85～2.25 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以长周期稳定生产硫质量分数小于50μg/g、满足国Ⅳ标准的低硫柴油;加工常压柴油掺兑质量分数30%左右减压柴油及少量焦化柴油的混合油,在反应器入口压力8.0 MPa,主催化剂体积空速1.85 h-1、平均反应温度350℃左右等条件下,可以稳定生产硫质量分数小于10μg/g、满足欧Ⅴ标准的超低硫柴油。S-RASSG催化剂级配技术为炼油企业生产满足国Ⅳ和欧Ⅴ标准的超低硫柴油提供了有力的技术支撑。     

3936/3905组合催化剂对劣质柴油加氢改质性能研究

考察了3936/3905组合催化剂加氢改质性能,在抚顺石化公司研究院中试评价装置上,以焦化柴油和催化柴油的混合油为原料,进行加氢降凝工艺条件考察实验。结果表明,在氢分压7.2 MPa、空速1.5/2.0 h-1下,温度为370~390℃时,改质柴油硫、氮含量小于10μg·g-1,凝点降低10℃以上,十六烷值提高10个单位。     

FH-UDS催化剂生产国Ⅴ柴油工业运行结果

四川石化柴油加氢装置使用抚顺石油化工研究院研发的深度加氢脱硫催化剂FH-UDS,装置标定结果表明,催化剂性能满足设计生产国Ⅳ柴油的要求。为达到要求更高的国Ⅴ柴油质量标准,该装置在不进行升级改造和更换催化剂的情况下,通过提高反应温度使精制柴油硫含量达到国Ⅴ柴油标准要求,并且连续稳定运行14个月,说明FH-UDS催化剂生产硫含量不大于10μg/g的超低硫柴油时仍然具有很好的脱硫活性和稳定性。     

0.9Mt/a柴油加氢改质装置的设计与标定

对国内某炼厂0.9 Mt/a柴油加氢改质装置的工程设计与工业标定进行了总结,介绍了该装置工艺及工程技术特点,并对装置的工业运转标定结果作出分析。结果表明,柴油加氢改质催化剂FF-20和加氢精制催化剂FF-36效果良好,柴油产品硫含量、凝点、十六烷指数均达到了设计值要求。     

连续液相柴油加氢装置降低反应器压降新技术应用

分析了某套连续液相柴油加氢装置反应器压降升高的原因以及带来的不利影响，探索了在停开反应循环泵且不改变加工焦化汽油、焦化柴油原料的情况下继续维持装置高负荷生产超低硫柴油的可行性。通过多次技术攻关和调整摸索，开发出了一种连续液相柴油加氢装置反应器反向吹扫新技术，通过利用装置现有流程，实现了对上流式反应器进行反向冲洗和吹扫，有效解决了反应器压降高的问题，使装置运行周期提高了2年左右。在1个生产周期内，该技术可以反复多次使用，每次反向吹扫可以降低反应器压降0.2 MPa以上，显著改善了装置运行工况，装置运行周期可延长4个月以上，避免了装置提前停工并更换催化剂。反应器反向吹扫技术简单、高效，可推广至使用上流式反应器的多种加工工艺，可有效解决常规滴流床反应器压降容易升高且不得不停工处理的固有技术难题，具有较好的推广价值和应用前景。     

生产超低硫柴油加氢装置长周期运行分析及预测

介绍中国石油大连石化公司新建的生产超低硫柴油2.0 Mt·a~(-1)柴油加氢装置的催化剂装填与硫化、开工和标定等过程。装置自2015年投产至2016年6月30日,连续运行13个月,累计加工混合柴油2 139 kt,生产国Ⅴ柴油2 150 kt。通过对反应器升温速率和压降上涨速率的计算,分析和预测装置的长周期运行情况。结果表明,在反应器每天升温速率0.031℃和压降上涨速率为1.2×10~(-4)MPa条件下,催化剂还可运行约742天,PHF-101主催化剂的运行周期将超过3年。     

生产清洁柴油的液相循环加氢技术的工业应用

SRH柴油液相循环加氢技术是以利用油品中的溶解氢来满足加氢反应的需要,以油品中氢浓度的变化作为反应的推动力。该技术催化剂床层处于液相中、接近等温操作,反应效率高、产品收率高;高压设备少,热量损失小,装置投资和操作费用均低。工业应用结果证明,SRH液相循环加氢技术以直馏柴油为原料,在反应器入口压力9.0~10.0 MPa、新鲜料体积空速1.4~2.0 h-1、循环比1.5~2.0、反应器入口温度350~360℃等工艺条件下,可以生产满足国Ⅳ排放标准清洁柴油质量要求,适当提高反应器入口温度,柴油产品主要指标满足国Ⅴ排放标准清洁柴油质量要求;处理低硫含量的直馏柴油和焦化柴油的混合油,在反应压力9.0 MPa、新鲜料体积空速2.0 h-1、循环比2.5、反应器入口温度370℃等条件下,柴油产品硫含量等主要指标满足国Ⅳ排放标准清洁柴油质量要求。同时工业装置长期稳定运行表明SRH液相循环加氢技术和关键设备成熟可靠。     

以Beta分子筛为酸性组分的柴油加氢改质催化剂

以Beta分子筛为酸性组分,共浸渍法制备Ni-Mo-P/Beta-Al₂O₃系列催化柴油加氢改质催化剂。采用BET、Py-IR和XRD等对催化剂进行分析,并在100 mL固定床加氢反应器上进行催化剂的加氢改质活性评价,考察Beta分子筛的加入对催化剂物化性质和加氢改质反应活性的影响。结果表明,添加Beta分子筛后,催化剂的比表面积显著增大,酸性增强,多钼酸盐的分布更加均匀;Ni-Mo-P/Beta-Al₂O₃系列催化剂表现出较好的加氢改质反应活性,可以在大幅度降低油品密度和硫氮杂质含量的同时,大幅度提高油品的十六烷值,并维持较高的柴油收率。     

加氢精制催化剂FF-66和加氢裂化催化剂FC-16B工业应用效果

中国石油庆阳石化公司120 Mt/a柴油加氢装置始建于2010年7月,工艺技术方案采用抚顺石油化工研究院开发的FHI柴油加氢改质异构降凝技术及配套催化剂。2018年10月,考虑连续重整装置加工量存在缺口。根据改造装置的规模、原料特性、总加工方案中目的产品的要求及全厂氢气平衡,在原抚顺石油化工研究院开发的FHI柴油加氢改质异构降凝技术的基础上,采用容垢能力更强的FZC系列保护剂、FF-66精制催化剂和FC-16B加氢改质降凝催化剂级配体系。达到提高石脑油收率及满足国Ⅵ加氢柴油质量要求[1]。     

高活性HPL-1催化剂在胜利炼油厂焦化汽油加氢装置的应用

胜利炼油厂焦化汽油加氢装置加氢苛刻度提高后反应入口温度和床层最高点温度升高,氢油比低,催化剂床层结垢加快,导致系统压降快速升高,虽然装入保护剂,更换了催化剂但运转周期仍不长,2004年停工达3次.2005年经实验室评价选用了加氢活性更好的HPL-1催化剂,装置开工达满负荷后,反应器入口温度在220℃即得到合格产品,运转近四个月反应系统的压降仍保持在0.5 MPa没有变化,床层最高温度仅380℃.比过去降低了20℃以上,延缓了床层结垢,为装置满负荷、长周期运转创造了条件.     

Pt/USY催化剂上FCC柴油加氢改质反应性能

制备了加氢改质催化剂Pt/USY、Pt/1.0K-USY和Pt/2.0K-USY,并借助XRD、N₂等温吸附-脱附、NH₃-TPD和Py-FT-IR表征了这3种催化剂的结构和酸性,同时以预精制FCC柴油为原料,采用固定床反应器研究了上述催化剂的加氢改质反应性能.结果表明,在金属Pt负载量相同和催化剂孔道结构相似的情况下,催化剂的反应活性和选择性主要取决于催化剂的酸量和酸强度以及酸分布,相对而言,具有适宜酸性的Pt/1.0K-USY催化剂更有利于芳烃饱和与选择性开环反应,其加氢改质柴油满足国V标准要求.     

蒽油加氢转化为轻质燃料油技术研究

综述了煤焦油加氢技术的现状,通过原料分析确定了蒽油加氢的工艺路线。对加氢精制催化剂和加氢改质催化剂进行了选择确定,并考察了反应温度对加氢精制产物的影响及对改质效果的影响,确定了其工艺条件。经此过程,使约97%的蒽油转化为清洁燃料油,其中石脑油馏分收率3.9%,柴油馏分收率93.0%,十六烷值为37.0,加氢改质后质量较仅加氢精制柴油馏分得到大幅提高。     

微界面强化混合柴油加氢精制中试研究

基于微界面强化技术，以混合柴油为原料，在催化剂装填量为2 L的上行式固定床装置上开展了柴油加氢精制中试研究。考察了反应压力、反应温度、V(氢)/V(油)和空速等工艺参数及不同类型催化剂对微界面强化柴油加氢精制脱硫脱氮性能的影响。研究结果表明，在工艺条件考察范围内微界面强化加氢脱硫效果明显优于常规上行式反应器，随着生成油中w(硫)的降低，2者差异程度缩小。以w(硫)为1.58%的混合柴油为原料，采用HRC-1催化剂，与常规上行床柴油加氢相比，脱硫率为99.75%时，微界面强化加氢的反应压力可降低3 MPa以上；在反应压力高于5.0 MPa时，微界面强化加氢脱氮率大于98.2%。以w(硫)为1.02%的混合柴油为原料，采用HRC-2和HRC-3级配催化剂，在空速为0.8 h^-1、反应压力5.7 MPa、反应温度365℃的条件下，V(氢)/V(油)≥500时，微界面强化加氢生成油中w(硫)等主要指标均可满足国Ⅵ柴油标准要求。该工艺可为中低压下微界面强化混合柴油加氢工业放大提供参考。