改良QuEChERS法结合气相色谱串联质谱测定果蔬中20种杀菌剂

目的 建立果蔬中20种杀菌剂(三环唑、五氯硝基苯、嘧霉胺、乙烯菌核利、百菌清、三唑酮、戊菌唑、腐霉利、三唑醇、多效唑、稻瘟灵、抑霉唑、咯菌腈、氟硅唑、腈菌唑、肟菌酯、丙环唑、咪鲜胺、腈苯唑、苯醚甲环唑)残留量的QuEChERS-GC/MS快速测定方法。方法 以生菜、毛瓜、葡萄、李子为原料, 样品经乙腈提取, PSA粉50.0 mg、Al2O3粉50.0 mg和NH2粉30.0 mg除杂净化后, 用GC/MS外标法定量。结果 三环唑等20种杀菌剂在0.025~0.250 mg/L的质量浓度范围内线性关系良好, 相关系数为0.9974~1.0000。添加水平为0.05、0.1、0.2 mg/kg时, 除百菌清外, 其余19种杀菌剂平均回收率范围均处于83%~112%之间, 相对标准偏差(RSD)小于11.0%, 方法的检出限(LOD)为0.2~11.8 μg/kg之间。结论 本方法具有灵敏、快速、简便等特点, 能满足果蔬中三环唑等20种农药杀菌剂的检测要求。     

超高效液相色谱-串联质谱法检测柑橘中的氟唑菌酰胺残留量

目的 建立了超高效液相色谱-四级杆串联质谱(UPLC-MS/MS)检测柑橘中氟唑菌酰胺的方法。方法 选取Acquity UPLC BEH C₁₈(2.1×100 mm,1.7 μm)色谱柱对氟唑菌酰胺进行分离,梯度洗脱选用0.1%甲酸-乙腈为流动相。使用电喷雾正离子电离模式进行数据收集,采用基质匹配外标法对氟唑菌酰胺进行定量分析。样品采用乙腈提取,经N-丙基乙二胺(primary secondary amine, PSA)固相吸附剂净化后,用0.1%甲酸溶液定容。本文在对样品前处理实验方式优化的基础上,先对乙腈-甲酸和乙腈-乙酸铵2种流动相体系进行比对；再比较PSA用量对全果和果肉基质的净化作用。结果 选取乙腈-0.1%甲酸溶液作为流动相, 使用量为50 mgPSA和300mg无水硫酸镁时净化效果最佳。氟唑菌酰胺在柑橘全果中的加标回收率为84%~104%,RSD≤4%。氟唑菌酰胺在果肉中的加标回收率为100%~106%, RSD≤2%。消解试验结果表明：氟唑菌酰胺在全果中的消解半衰期为13.56天,在果肉中的消解半衰期为10.56 天。最终残留试验表明：在采样时间分别为距离最后一次施药后第14天和第21天时,氟唑菌酰胺在柑橘全果中的残留量为0.206 mg/kg、0.178 mg/kg；在柑橘果肉中的残留量为0.028 mg/kg、0.020 mg/kg。结论 该检测方法灵敏度较高、操作简单,准确度与精密度均能达到定量分析要求,适用于柑橘中氟唑菌酰胺的检测；根据氟唑菌酰胺在柑橘中的残留试验结果,推荐施药剂量为不超过稀释2500倍液的制剂用量,且最多施药3次,安全间隔期以14 天为宜。     

QuEChERS-超高效液相色谱-串联质谱法测定8种农产品中的丙硫唑残留

目的 基于经典QuEChERS前处理方法,采用超高效液相色谱-串联质谱(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UHPLC-MS/MS)检测,建立一种快速测定在8种农产品中丙硫唑残留的方法。方法 以经典QuEChERS技术为基础,分别筛选前处理提取剂和不同净化剂,优化前处理方法,通过UHPLC-MS/MS检测,建立8种农产品中丙硫唑的快速检测方法。结果 样品采用1%乙酸乙腈(v/v)提取、50 mg C18固相分散剂(C18)净化。在0.00025~0.50 mg/L的质量浓度范围内,对应质量浓度与峰面积之间具有良好的相关性,相关系数均大于0.99;在0.001、0.01和0.1 mg/kg的3个添加水平下平均回收率和相对标准偏差均符合农药残留分析要求。结论 该方法具有快速、简便、成本低廉和准确度高等优点,适用于大米、烟草、辣椒、西瓜、白菜、小麦、葡萄和香蕉等8种农产品中丙硫唑的残留分析。     

QuEChERS-HPLC-MS/MS法分析丙硫菌唑及其代谢物在小麦和土壤中的残留

采用QuEChERS前处理方法结合高效液相色谱-串联质谱测定40%丙硫·戊唑醇悬浮剂中丙硫菌唑及其代谢物硫酮菌唑在小麦和土壤中的残留量。经方法验证,丙硫菌唑及其代谢物硫酮菌唑在仪器中检出限为2×10－3?ng,方法定量限为0.02?mg/kg。丙硫菌唑在小麦籽粒、小麦植株和土壤中的添加回收率分别为87.3%～103.0%、93.6%～100.3%和85.0%～100.5%;硫酮菌唑在小麦籽粒、小麦植株和土壤中的添加回收率分别为93.2%～109.9%、92.7%～101.9%和81.7%～95.6%。研究残留降解动态,结果表明丙硫菌唑及其代谢物硫酮菌唑在小麦植株中降解动态符合一级动力学指数模型,丙硫菌唑在江苏、河南和北京三地小麦植株中的半衰期分别为4.4、1.8?d和3.3?d,硫酮菌唑在江苏、河南和北京三地小麦植株中的半衰期分别为6.2、2.9?d和6.0?d。丙硫菌唑在小麦籽粒、小麦植株和土壤中的最终残留量分别为＜0.02、＜0.02～0.225?mg/kg和＜0.02～0.033?mg/kg;硫酮菌唑在小麦籽粒、小麦植株和土壤中的最终残留量分别为＜0.02、＜0.02～0.282?mg/kg和＜0.02～0.049?mg/kg。40%丙硫·戊唑醇悬浮剂以300?g?a.i./hm2剂量,施药2?次时,丙硫菌唑在小麦籽粒中的最终残留浓度符合GB?2763—2016要求,可以安全使用。     

反相高效液相色谱法检测大豆中咪草烟

建立大豆中咪草烟残留量测定的高效液相色谱方法,并对所建立的方法进行可靠性分析。甲醇-0.1mol/L碳酸钠溶液(50:50,V/V)超声提取,离心,上清液调酸后用二氯甲烷萃取,强阳离子交换固相萃取柱净化,收集的洗脱液蒸干后用1mL 甲醇溶解,配有紫外检测器的高效液相色谱仪测定,对该方法的灵敏度、准确度和精密度进行验证实验。咪草烟的检出限为0.00837mg/kg。各浓度水平的平均添加回收率范围为70.6%～106.7%、相对标准偏差范围为1.56%～12.8%。所建立的大豆中咪草烟残留量测定方法符合国家标准对食品中农药残留测定的要求。     

QuEChERS结合高效液相色谱串联质谱法测定柑橘中多效唑残留量

目的建立高效液相色谱串联质谱法(highperformanceliquidchromatography-tandemmass spectrometry,HPLC-MS/MS)测定柑橘中多效唑残留量的分析方法。方法样品采用QuEChERS(quick,easy,cheap, effective, rugged, safety)方法进行前处理,用乙腈提取, N-丙基乙二胺(N-Propylethylenediamine, PSA)和无水硫酸镁净化,并采用HPLC-MS/MS检测。采用Hypersil GOLD C18色谱柱(100 mm×2.1 mm, 1.9μm)进行分离, 0.1%甲酸水溶液-甲醇溶液作为流动相进行梯度洗脱,洗脱流速为0.3 mL/min,柱温为35℃。结果多效唑在0.0005～1.0 mg/L浓度范围内的相关系数r2=0.9981,呈现良好的线性关系。在0.002、0.2和2 mg/kg添加水平下,多效唑在柑橘全果、果肉和果皮中的平均添加回收率范围为80.9%～102.7%,相对标准偏差范围为4.1%～13.1%,方法的定量限均为0.002 mg/kg。结论该方法操作简便、准确度高、回收率及精密度好,适用于柑橘中多效唑残留量的检测。     

多壁碳纳米管固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱测定烤烟中粉唑醇残留量

目的 建立了一种多壁碳纳米管固相萃取净化,超高效液相色谱-串联质谱法(Ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)测定烤烟中粉唑醇残留量的分析方法。方法 烤烟样品用0.1%甲酸乙腈溶液提取,NaCl盐析,多壁碳纳米管(MS-NANO-V)净化,并采用超高效液相色谱-串联质谱法(UPLC-MS/MS)检测,0.1%甲酸水溶液-甲醇溶液作为流动相,外标法定量。结果 粉唑醇在0.001~1 mg/L浓度范围内的相关系数R_²为0.9989,呈现良好的线性关系。在0.005、0.5、5 mg/kg三个添加水平下,粉唑醇在烤烟中的平均回收率范围为90~102%,相对标准偏差范围为4.9~9.6%。方法的定量限为0.005 mg/L。结论 该方法高效、准确,操作简便、精密度好,适用于烤烟中粉唑醇残留量的检测。     

双环磺草酮在稻田环境中的残留分析

目的建立超高效液相色谱-串联质谱法(ultra performance liquid chromatography-tandem mass spectrometry,UPLC-MS/MS)测定稻田环境中双环磺草酮的残留量分析方法。方法样品经0.02mol/L盐酸浸泡后,用乙腈提取,提取液经石墨化碳黑粉净化,采用乙腈和0.1%甲酸作为流动相洗脱,质谱(ESI+)采用多离子检测模式(MRM)对双环磺草酮的定量离子和定性离子进行监测。结果在0.002~10mg/L浓度范围内目标物线性良好,相关系数大于0.9999。双环磺草酮在不同水平的添加回收试验中,方法的平均回收率为78.5%~100%,相对标准偏差为0.8%~6.5%,双环磺草酮的最低检测浓度为0.002mg/kg。结论该方法灵敏度、准确度、精密度符合农药残留分析的要求。     

气相色谱-质谱法测定生姜中丙炔氟草胺残留量

本文建立了生姜中丙炔氟草胺残留量的分析方法。试样经乙腈提取,活性炭柱净化,目标农药采用气相色谱-质谱/选择离子监测法(GC-MS/SIM)进行定性、定量分析,方法检出限为0.006mg/kg,在0.02、0.04、0.05、0.1、0.2mg/kg添加水平回收率为62%～105%,相对标准偏差(RSD)5.2%～18%。     

气相色谱法测定水果中腈菌唑残留

建立了水果中腈菌唑残留量的分析方法.样品经乙腈萃取,净化后采用毛细管气相色谱法氮磷检测器(GC-NPD)进行测定.方法检出限为0.008mg/kg,在0.10、0.50、1.00mg/kg三个添加水平,回收率为82.2%～97.8%,相对标准偏差为2.14%～5.51%.     

花生中咪鲜胺及2, 4, 6-三氯苯酚残留量的测定

目的 建立气相色谱法测定咪鲜胺及其代谢产物2,4,6-三氯苯酚在花生中残留的分析方法。方法 样品采用乙腈-乙酸（99:1, 体积比）提取,采用QuEChERS净化方式,气相色谱仪进行测定。研究分析了不同溶剂,不同净化方式,不同仪器条件对咪鲜胺及2,4,6-三氯苯酚的提取净化影响。结果 在0.01~1.0 μg/mL线性范围内,咪鲜胺和2,4,6-三氯苯酚的线性均大于0.999,检出限为0.008 mg/kg,在添加水平为0.01、0.1 、0.5 mg/kg下,其回收率在81.2%~93.5%之间,RSD（n=7）为1.2%~4.9%。【结论】 该方法具有高效,快捷,灵敏,成本低廉的优点,适用于花生中咪鲜胺及其代谢产物2,4,6-三氯苯酚的分析。     

豆类蔬菜中二甲戊乐灵残留检测方法研究

建立了豆类蔬菜中二甲戊乐灵的残留分析方法。样品经乙腈振荡匀浆法提取,弗罗里硅土固相萃取柱净化,浓缩定容后,用带电子捕获检测器的气相色谱仪进行测定。通过研究提取方法、洗脱剂比例及用量、仪器参数等对回收率、净化效果的影响,优化了检测方法。二甲戊乐灵的最低检出量为1×10-12g,在蔬菜样品中最低检出浓度为0.001mg/kg,在0.05mg/kg、0.1mg/kg、0.5mg/kg3种添加水平下,方法回收率范围为88.17%～95.90%,变异系数范围为4.18%～9.84%。方法快速、准确、灵敏,重现性好,适用于豆类蔬菜中二甲戊乐灵残留量的检测。     

高效液相色谱法检测小麦和土壤中叶菌唑的残留

目的建立固相萃取-高效液相色谱法测定土壤、麦粉和小麦植株中叶菌唑残留的方法。方法土壤、麦粉和小麦植株样品采用乙腈提取,经Silica-SPE固相萃取柱净化,Eclicpse Plus C_(18)色谱柱分离,采用高效液相色谱法进行检测,以外标法定量。结果叶菌唑在0.1~10 mg/L范围内呈良好的线性关系,标准曲线方程为Y=37.395X-1.0902,相关系数为0.9999。在加标水平为0.05~2.0 mg/kg范围内,叶菌唑在土壤、麦粉和小麦植株中的平均回收率为87.2%~100.9%,相对标准偏差为0.2%~8.7%。叶菌唑的最低检测浓度为0.05mg/kg。结论该方法简便、快速、准确,可为叶菌唑在小麦中的残留分析提供技术依据。     

SPE-HPLC测定黄瓜、番茄中敌菌灵和异菌脲残留量

建立采用固相萃取-高效液相色谱法同时测定黄瓜、番茄中敌菌灵和异菌脲农药残留量的分析方法。样品用乙腈均质法提取盐析后脱水,经SPE固相萃取净化,浓缩仪浓缩后进液相色谱分离与检测,外标法定量。对样品进行添加回收率试验,添加浓度分别为0.1、0.5、1.0 mg/kg,敌菌灵和异菌脲2种农药的回收率在82.5%~102.8%之间,标准偏差(RSD)在2.95%~8.68%之间,最低检出限为0.02 mg/kg。该方法满足黄瓜、番茄中敌菌灵和异菌脲农药残留量的检测要求。     

DSPE-LC-MS/MS法测定海红果中9种杀菌剂残留量

建立分散固相萃取(DSPE)-液相色谱-质谱法(LC-MS/MS)测定海红果中9种杀菌剂(嘧霉胺、百菌清、稻丰散、甲霜灵、三唑酮、五氯硝基苯、烯酰吗啉、咪鲜胺、苯醚甲环唑)残留量的检测方法。样品匀浆粉碎后经乙腈提取、氧化铝萃取剂净化后,采用Atlantis T3色谱柱分离,LC-MS/MS测定。结果表明:9种杀菌剂在5.0μg/L~500μg/L范围内,呈良好的线性关系,线性相关系数R~2≥0.999 3;检出限为0.03μg/kg~1.0μg/kg,定量限为0.1μg/kg~3.0μg/kg;回收率在80.4%~102.3%,相对标准偏差(RSD)在1.1%~5.8%之间。     

分散固相萃取-高效液相色谱串联质谱同步检测蔬果中醚菌酯和唑菌酯农药残留

[目的]以C18和PSA为吸附剂、酸化乙腈为萃取溶剂,建立同时检测黄瓜、西红柿、苹果等蔬果中唑菌酯等甲氧基丙烯酸酯类农药的高效液相色谱串联质谱分析方法。[方法]选择3种代表性蔬菜和水果为研究对象,样品经乙酸-乙腈(体积比1:99)提取后,C18和PSA共萃取净化。采用Agilent Eclipse XDB-C18色谱柱,以水-乙腈为流动相等度洗脱分离后,在LC-MS/MS多反应监测模式下正离子扫描进行定性分析,基质标准曲线外标法进行定量分析。[结果]以黄瓜为基质,该方法醚菌酯和唑菌酯的检出限分别为0.001、0.005 mg/kg。在黄瓜等不同基质中添加质量分数为0.005、0.01、0.02 mg/kg水平下,醚菌酯和唑菌酯的平均回收率在70.6%~108.4%之间,相对标准偏差为5.8%~11.5%。在实际样品的应用中,黄瓜中检测到一定含量的醚菌酯。[结论]方法简单、快速、经济并具有较高灵敏度,可用于蔬菜和水果的实际监测。     

苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯在西瓜中的残留分析及膳食风险评价

目的评价苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯在西瓜中的长期慢性和短期急性膳食摄入风险。方法于2018年进行1年10地规范残留试验,建立检测西瓜中苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯残留的分析方法。样品经乙腈提取,加NaCl盐析,经无水MgSO4除水和PSA净化,用超高效液相色谱串联质谱法(ultra performance liquid chromatography tandem mass spectrometry, UPLC-MS/MS)分析,采用多反应离子监测模式(MRM)检测,正离子(ESI+)化,基质匹配外标法定量。结果目标物在一定质量浓度范围内具有良好的线性关系(r≥0.9991)。西瓜在0.01、0.05、0.5 mg/kg添加水平下,苯醚甲环唑平均回收率为92%~103%,相对标准偏差为0.9%~8.9%之间;吡唑醚菌酯的平均回收率为92%~95%, RSDs为1.7%~10.3%,定量限为0.01 mg/kg。膳食评估的结果:一般人群苯醚甲环唑的国家估算每日摄入量(the national estimated daily intake, NEID)为8.57μg/kg·bw/d,占日允许摄入量的85.7%;一般人群吡唑醚菌酯的NEID为18.72μg/kg·bw/d,占日允许摄入量的62.4%。短期急性膳食风险评苯醚甲环唑短期膳食摄入量(the national estimated short-term daily intake, NESTI)为2.98~4.26μg/kg·bw/d,占急性参考剂量(the acute reference dose, ARfD)的0.99%~1.42%,吡唑醚菌酯NESTI为6.23~8.90μg/kg·bw/d,占ARfD的12.46%~17.8%。我国规定的水果中苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯最高MRL分别为2 mg/kg和4 mg/kg,该值对我国各类人群在水果中苯醚甲环唑暴露保护水平为1.44~11.24倍;吡唑醚菌酯暴露保护水平为2.16~16.86倍。结论苯醚甲环唑和吡唑醚菌酯长期慢性和短期急性膳食摄入风险较低,现有水果MRL对各类人群的暴露量在可接受的范围之内。     

凝胶渗透色谱净化-气相色谱-质谱法测定肉品中的甲氧滴滴涕

建立肉品中甲氧滴滴涕残留的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。采用均质提取方法提取样品中的甲氧滴滴涕,经凝胶渗透色谱净化,浓缩定容后用GC-MS检测分析,外标法定量。样品添加水平为0.005、0.01、0.02mg/kg时,甲氧滴滴涕的回收率在82.8%～103.2%之间,方法检测限为0.001mg/kg。本方法操作简便、准确、灵敏度高,净化效果好,满足残留分析要求。     

气相色谱法同时测定大豆中13种苯氧羧酸类除草剂的残留量

为检测大豆中的苯氧羧酸类除草剂残留,建立了大豆中13种苯氧羧酸类除草剂(对氯苯氧乙酸、对氯苯氧丙酸、苯氧丁酸、麦草畏、2甲4氯苯氧乙酸、2甲4氯苯氧丙酸、2甲4氯苯氧丁酸、2,4-滴、3,4-滴、2,4,5-涕、2,4,5-涕丙酸、2,4-滴丙酸、2,4-滴丁酸)多残留量的气相色谱检测方法。样品经过正己烷预除脂后用乙腈和50mmol/L盐酸混和液(体积比7 3)提取,提取液经过与乙腈饱和的正己烷液液分配除脂,阴离子交换柱净化后用五氟溴苄衍生化。衍生产物经硅胶柱净化后,采用气相色谱(GC)-电子捕获检测器(ECD)检测,外标法定量。13种苯氧羧酸类除草剂在质量浓度0.005～0.1mg/kg之间,与峰面积呈线性关系,相关系数为0.9954～0.9993;0.01和0.1mg/kg2个水平的加标回收率均在70%以上,相对标准偏差小于20%,方法的检测限(S/N≥3)满足主要贸易国最大残留限量要求。     

全自动QuEChERS样品制备系统-同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定水果蔬菜中的三苯锡残留

建立了全自动QuEChERS样品制备系统-同位素稀释-气相色谱-串联质谱法测定蔬菜水果中三苯锡残留的方法。方法利用全自动QuEChERS样品制备系统提取和净化一体的功能,结合同位素稀释和气相色谱-三重四级杆串联质谱仪检测,消除了QuEChERS法处理样品带来的基质效应问题。样品经1%乙酸乙腈溶液在全自动QuEChERS样品制备系统提取净化,用四乙基硼化钠进行衍生,采用GC-MS/MS多反应监测(MRM)模式对三苯锡进行定性和定量分析。结果表明,三苯锡在10～500μg/L,相关系数(R~2)为0.9995,检出限(LOD)为0.0005mg/kg,定量限为0.005mg/kg。选取4种不同基质的果蔬样品,在空白样品中添加浓度为0.02、0.1mg/kg和0.2mg/kg,三苯锡的平均回收率范围为92.3%～115.1%,相对标准偏差小于10.1%。