溴甲烷制异丁烯催化剂活性中心探索研究

溴甲烷制异丁烯催化剂在活化过程中依次经历了氧化态、溴化态、还原态的变化。针对这三种状态,分别制备了相应的模型催化剂,采用多种方法表征其性质,并考察了不同状态催化剂的反应性能。研究表明,溴甲烷催化反应产物类型与催化剂的状态和酸性密切相关。氧化态促使溴甲烷转化为二甲醚;溴化态无催化活性;酸性较强的还原态可将溴甲烷转化为低碳烷烃;而富含中强酸的还原态则能高选择性生成异丁烯。其中,溴化态在构建Br-Zn-O复合活性中心过程中具有至关重要的作用,并通过还原处理消除强酸位,为溴甲烷制异丁烯反应的有效进行提供了适宜的酸性。     

甲基叔丁基醚裂解制备异丁烯催化剂的研究

异丁烯是重要的基本有机化工原料,可合成甲基丙烯酸甲酯等有机化工原料.目前全球需求量超过3000万吨/年.MTBE裂解制异丁烯是广泛的生产技术路线,裂解工艺分为气相与液相反应精馏工艺.具有工艺简单等特点.以高硅铝比ZSM-5分子筛为主要原料,采用氮吸脱附等表征方法研究ZSM-5分子筛的理化特征.MTBE裂解反应物包括乙丙...     

异丁烯选择氧化制备甲基丙烯醛催化剂

采用共沉淀法制备了掺杂 Sb 的 Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O 混合氧化物催化剂,并将该催化剂用于异丁烯(IB)选择氧化制备甲基丙烯醛(MAL);采用 X 射线衍射和 BET 法对催化剂进行了表征,并在固定床反应器中考察了 Sb 添加量、气态空速、V(IB):V(空气)对催化剂性能的影响。实验结果表明,掺杂 Sb 的 Mo-Bi-Fe-Co-Cs-Ce-K-O 催化剂的成分为CoMoO_4,Bi_2Mo_3O_(12),FeMoO_4,Bi_2Mo_2O_9;Sb 的掺杂改变了 Bi_2Mo_3O_(12)的晶体结构,进而影响催化剂的性能,抑制了产物 MAL 的过度氧化,提高了 MAL 的收率。当 n(Sb):n(Mo)=0.03时,催化剂的性能最好,此时催化剂的组成为 Mo_(12)Bi_(1.6)Fe_1Co_8Ce_(0.4)·Cs_(0.4)K_(0.2)Sb_(0.36),在该催化剂用量5 mL、反应温度380℃、气态空速4 500 h~(-1)、V(IB):V(空气)=6:94的最优反应条件下,IB 的转化率为95.3%,MAL 的选择性和收率分别为71.7%,68.3%。     

异丁烯齐聚催化剂的研究进展

异丁烯是化工领域中重要的生产原料,其二聚体和三聚体是有机合成中重要的化工中间体,酸性催化剂常用于异丁烯聚合。文中评价了用于异丁烯聚合中的不同催化剂的催化性能,如固体磷酸催化剂,分子筛催化剂,氧化物催化剂,酸性树脂催化剂和离子液体催化剂,并分析其优缺点。通过改变催化剂的酸性可获得具有更好催化性能的稳定、无腐蚀性的催化剂,同时延长催化剂寿命。     

异丁烯氧化制甲基丙烯醛催化剂的研究

研究了异丁烯氧化制甲基丙烯醛的8组分Mo-Bi-Fe-Co-Ni-W-Sb-Cs-O催化剂的催化性能.分别制备了不含其中一个组分的催化剂,通过反应评价和氧气吸附-程序升温脱附实验,对各组分的作用进行了初步探讨.结果表明,Mo是该催化剂所必须的组分,Fe的存在对催化剂的活性和选择性具有重要作用.     

MTBE裂解制高纯异丁烯催化剂

甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯是目前应用较广的高纯异丁烯生产方法。该法具有工艺流程简单、投资少、污染小的特点。目前用于MTBE裂解反应的催化剂有多种,但都不同程度地存在一些问题,如反应温度较高、甲醇选择性低、制备过程比较复杂等。对于生产高纯度异丁烯的催化剂,还必须具有很高的甲醇和异丁烯选择性,并能抑制二甲醚等副产物的生成。     

用于异丁烯齐聚反应的固体酸催化剂的研究进展

系统论述了近年来用于异丁烯齐聚反应的各种固体酸催化剂的研究情况,以固体磷酸催化剂、氧化物和复合氧化物催化剂、分子筛催化剂、树脂催化剂、负载硫酸盐催化剂和固体超强酸催化剂等六大类催化体系为线索,分别介绍了不同催化体系的反应特点。提出了建立催化剂的酸性质与目标产物选择性的对应关系、延长催化剂的寿命和寻求简他的催化剂再生方法是固体酸催化剂工业应用的前提。     

MTBE裂解制异丁烯催化剂的研究进展

综述了近年来用于 MTBE裂解制异丁烯催化剂的研究进展     

MTBE裂解制异丁烯无定形硅酸铝催化剂研究进展

介绍了甲基叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯催化体系,无定形硅酸铝催化剂的制备、成型技术、表征方法,以及硅酸铝催化剂在MTBE裂解反应中的应用,并对催化剂的未来发展方向进行了展望。     

异丁烯(叔丁醇)氧化法制备甲基丙烯酸甲酯的工艺

以乙烯装置副产的抽余C4馏分为原料,分别在固定床反应器和浆态床反应器上考察了甲基丙烯醛(MAL)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化法制备工艺。结果表明,对于MAL制备工艺,随着反应温度的升高,异丁烯转化率提高,在360℃后趋于稳定;随着反应压力的增加,异丁烯转化率亦提高,但压力的增加对MAL选择性的影响呈现低温升高、高温降低的趋势;随着异丁烯含量的增加,异丁烯转化率下降,而MAL选择性则先降低后升高。在反应温度为80~90℃,压力为0.3~0.4MPa,n(甲醇)/n(MAL)值为20~25的条件下,进行MAL氧化酯化法制备MMA时,MAL转化率达到96.0%,MMA收率达84.0%。     

合成气一步法合成甲酸甲酯催化剂的失活原因

对反应前后催化剂活性进行了考察 ,并研究了反应过程中催化剂组成的变化与活性的关系 ,以及在催化剂体系中加入助剂对反应活性的影响。运用XRD及BET技术对不同催化剂进行了表征。结果表明 ,铜锰催化剂在反应过程中被还原是其失活的主要原因 ,而甲醇钠劣化为甲酸钠是其失活的主要途径。同时 ,加入某些助剂可以延缓催化剂的失活。     

合成气低温液相合成甲醇和甲酸甲酯催化剂的制备研究

采用络合物沉淀法和沉淀转化法制备低温高活性和高甲酸甲酯 (MF)选择性的甲醇合成催化剂。在1 1 0℃和 4 0MPa条件下 ,合成气的单程转化率大于 90 % ,催化剂的活性高达 98 4g×L- 1 ×h- 1 ,甲酸甲酯 (MF)选择性达到 2 4 3%。该催化剂具有比表面积大 ,没有诱导期和不用预还原的特点。催化剂的催化活性高和选择性高归因于其大的比表面积和生成的新相CuCrO2 以及较小的粒径。此外还考察了Cu/Cr摩比对催化剂的催化活性和甲酸甲酯选择性的影响。     

甲基丙烯酸甲酯清洁合成及催化剂研究进展

综述了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的合成方法,对目前工业合成MMA的生产方法的利弊及发展趋势做出了分析,ACH法制备MMA工艺经济效益差、环境污染大,乙烯法制MMA和甲基丙烯醛(MAL)氧化酯化制MMA可能成为MMA工业生产最主要的方法。此外,对Pd系和Au系催化剂催化MAL氧化酯化制MMA的研究进行了综述,并对Pd和Au催化剂的前景作出展望。     

Ce-Ca-Mg-Al-O催化剂的制备、表征及其酯交换性能

以硝酸盐为原料,尿素为沉淀剂,采用均匀沉淀及焙烧的方法制备了Ce-Ca-Mg-Al-O固体碱催化剂,采用单因素实验考察了制备条件对催化剂活性的影响。应用Hammett指示剂滴定法,采用TG,BET,XRD,SEM等方法对催化剂及其前体进行了表征。实验结果表明,制备催化剂的优化条件为:n(Ce)∶n(Ca)∶n(Mg)∶n(Al)=0.100∶3.0∶3.0∶2、反应温度115℃、焙烧温度700℃及焙烧时间6 h;将优化条件下制备的催化剂用于蓖麻油与甲醇的酯交换反应,在n(醇)∶n(油)=9∶1、m(催化剂)∶m(油)=0.04∶1、搅拌转速为550 r/min、反应温度65℃及反应时间为4 h的条件下,蓖麻油转化率可达96.00%。表征结果显示,催化剂的碱强度为7.2~11.2;BJH脱附比表面积为52.20 m~2/g、BJH脱附孔体积为0.102 cm~3/g。     

一类球形催化剂及其中间体的制备与表征

向催化剂中引入酯类给电子体制备了具有较高氢调敏感性的球形聚乙烯催化剂,考察了不同给电子体对催化剂氢调敏感性的影响。同时制备了一系列催化剂中间体,利用SEM和~1H NMR等方法分析了制备条件对催化剂中间体性能的影响。实验结果表明,将苯甲酸酯类和乙酸酯类给电子体复配使用有利于提高催化剂的氢调敏感性、活性以及粉料堆密度。采用三正己基铝制备的中间体粒子呈良好的球形形貌,铝残留量相对较低。采用苯甲酸乙酯/乙酸正辛酯复配给电子体时,具有较长碳链的乙酸正辛酯有利于中间体形成相对稳定的氯化镁微晶。制备催化剂时恒温时间的延长,有利于中间体形成丰富的孔道结构。     

纳米氧化镍的制备及其氨分解制氢性能

以六水合硝酸镍和碳酸氢氨为原料、氨水为调节剂,采用水热沉淀法,在不同老化温度下制备了多孔纳米NiO材料;采用XRD、SEM、TEM和N_2吸附-脱附等方法对催化剂进行了表征,并考察了催化剂在氨分解制氢反应中的性能。实验结果表明,在120℃老化温度下制备的NiO分散性良好,平均粒径10.8 nm、比表面积62.2 m~2/g、孔体积0.112 cm~3/g、孔径4.62 nm。在氨分解制氢反应中,120℃老化的NiO催化剂在700℃下的氢气产率为27.87 mmol/(g·min)、氨转化率为83.25%、计算得出的活化能为55.11kJ/mol,具有良好的催化活性。多孔纳米NiO的合成过程易于操作,无需加入表面活性剂,对环境无污染。     

高硫合成气制甲硫醇钼基催化剂ESR和XPS表征

研究以 (NH4 ) 6Mo7O2 4 ·4H2 O为前驱物料所制得的MoO3 /K2 CO3 /SiO2 催化剂对高硫化氢合成气一步法合成甲硫醇的催化活性 ,考察K2 CO3 助剂对钼基催化剂催化行为的影响。ESR表征结果显示 ,工作态催化剂观测到氧包围的“oxo -Mo(V)”(g =1.93)、硫包围的“thio -Mo(V)”(g =1.98)和S(g =2 .0 1,g =2 .0 4)等信号 ,随着K2 CO3 添加量的增加 ,oxo -Mo(V)含量增加 ,thio -Mo(V)含量减少 ;XPS表征显示 ,钼包含了Mo4 + 、Mo5+ 和Mo6+ 的混合价态 ,硫包含了S2 -(16 1.5eV)、(S -S) 2 -(16 2 .5eV)和S6+ (16 8.5eV)等 3种物种 ,Mo5+ /Mo4 + 摩比为 0 .4和S2 -/ (S -S) 2 -比接近 1有利于甲硫醇的生成